内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)第9章 沉淀溶解平衡.pptVIP

第 9 章 沉淀溶解平衡;§1 沉淀溶解平衡 1.1 溶度积常数 溶度积 难溶物在溶液中的溶解平衡常数称溶度 积常数，简称溶度积。用Ksp表示： SrCrO4(s) = Sr2+ + CrO42- Ksp＝[Sr2+][CrO42-] PbCl2(s) = Pb2+ + 2Cl- Ksp＝[Pb2+][Cl]2 常见难溶电解质的溶度积常数列成表供查用。 溶度积越小，表示物质的溶解度越小，所以两者 之间必然存在一定的关系。 溶解度：一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质 在此温度下的溶解度。单位可以是mol·L-1或g·L-1 ;二. 溶度积与溶解度的关系 设难溶物MaXb的溶解度为 s mol·L-1，溶解平衡时 MaXb = aMm+ + bXn- as bs Ksp＝[Mm+]a[Xn-]b＝(as)a×(bs)b = aa×bb×s(a+b) 如1:1型： AgCl = Ag+ + Cl- Ksp ＝ s2 1:2 或 2:1型：Ag2CrO4 = 2Ag+ + CrO42- Ksp＝4s3 因此，对于同类型的难溶物，Ksp 越小，溶解度 s越小。不同类型的必须经计算后才能进行比较。如： 类型 Ksp S(mol·L-1) AgCl 1.56×10-10 1.25 × 10-5 Ag2CrO4 9.0 × 10-12 1.31 ×10-4;三.溶度积规则;四. 同离子效应和盐效应;2. 盐效应增大难溶物的溶解度 溶液中加入不含相同离子的可溶性盐，可以增大难溶电解质的溶解度的现象称盐效应。;1.2 沉淀的生成与溶解 凡是可以使 Qi Ksp 的方法都可促使沉淀的生成。 凡是可以使 Qi Ksp 的方法都可促使沉淀的溶解。 促使 Qi Ksp的方法是应用同离子效应，请看下例 例：将等体积的4×10-3 mol·L-1AgNO3和4×10-3 mol·L-1 K2CrO4混合，是否能析出AgCrO4沉淀？ 解： 等体积混合后各离子的浓度减少为原来的一半： C = 2×10-3 mol·L-1 Qi =(2×10-3)2 (2×10-3 ) = 8×10-9 Ksp ＝ 9.0×10-12 Qi 所以有沉淀Ag2CrO4析出。; 促使 Qi Ksp 的方法是应用生成弱电解质或气体或配位化合物或氧化还原反应而降低离子的浓度。;§2 酸度对沉淀平衡的影响 凡是酸度能改变 Qi 值的沉淀平衡，通过控制溶???的PH值，可以使平衡向有利的方向进行。 例：计算欲使0.01 mol·L-1 Fe3+开始沉淀和沉淀完全时 (指离子浓度 ? 10-5 mol-1·L-1)的PH值。;一些难溶氢氧化物沉淀的pH值;例：计算使0.10mol MnS、ZnS、CuS溶解于 1L 盐酸 中所需盐酸的最低浓度.; 查表: K1 =5.7×10-8 K2 =1.2×10--15 [H2S] = 0.1 mol·L-1 K1K2 = 6.84 ×10-23;§3 分步沉淀;Cl-离子开始沉淀[Cl-] = 0.1 mol·L-1;§4 沉淀的转化;弱酸的电离平衡：[H+] = ? KaC (? 5% );离子的 f 值和离子强度的关系; 第九章 沉淀溶解平衡 P264—265 总结与思考题：2、3、4。 作业：1、2、4、6、7、9、10、13、16。