第六章库仑分析法选编.pptVIP

第六章 库仑分析法 Coulometry;一．教学内容 1. 熟悉法拉第电解定律；2. 控制电位电解的基本原理；3. 控制电位库仑分析方法； 4. 恒电流库仑滴定的方法原理； 5. 了解库仑分析的应用。 ;二．重点与难点 1. 掌握控制电位电解的基本原理； 2. 理解控制电位库仑分析方法； 3. 掌握恒电流库仑滴定的方法原理。 ;三．教学目标 1. 掌握控制电位电解的基本原理； 2. 掌握恒电流库仑滴定的方法原理及应用。 ;一、法拉第电解定律 二、控制电位电解法 三、控制电位库仑分析 四、恒电流库仑分析 五、库仑分析特点及应用实例;电解分析法包括两方面的内容： 1．利用外加电源电解试液后，直接称量在电极上析出的被测物质的重（质）量来进行分析，称为电重量分析法。 2．库仑分析法是利用外加电源电解试液，测量电解完全时所消耗的电量，并根据所消耗的电量来测量被测物质的含量。;一、法拉第电解定律; 库仑分析法创立于1940年左右，其理论基础就是法拉第电解定律。 库仑分析法是对试样溶液进行电解，但它不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果。 为此，在库仑分析中，必须保证：电极反应专一，电流效率100%，否则，不能应用此定律。为了满足这两个条件，可采用两种方法——控制电位库仑分析及恒电流滴定。 ;二、控制电位电解法 ;2．析出电位 分解电压是对整个电解池而言的，在电解分析中，往往只要考虑工作电极的情况。 析出电位定义为:使物质在阴极上产生持续不断的电极反应而被还原析出时所需的最正的阴极电位，或在阳极氧化析出时所需的最小的阳极电位。 3．二者的关系 U分=(Ea+ωa)–(Ec+ωc)+iR Ea阳极电位；ωa阳极超电位；Ec阴极电位；ωc阴极超电位; ; ; ; ;三、控制电位库仑分析; 在控制电位电解装置的电路中串入一个能精确测量电量的库仑计，即构成控制电位库仑分析法的装置。 ;2、电量的测量 进行库仑分析时，必须要能准确的测量电量的数值。电量测量的精确度是??定分析结果准确度的主要因素。 测量电量通常用库仑计，它是库仑分析装置的主要部件之一。常用的库仑计有：滴定库仑计、重量库仑计（银库仑计）、气体库仑计、电子积分库仑计等。 ; a．气体库仑计（氢氧气体库仑计） 构造如图所示。左边是一个电解管，上面带有活塞，内装0.5mol/LK2SO4溶液，管中焊两片铂电极；右边是一支刻度管，电解管与刻度管用橡皮管联接。管外为恒温水浴套。使用时，将它与电解池串联。 ;铂阴极上析出氢气：? 4H2O+4e- ==== OH-+2H2 ?铂阳极上析出氧气:????2H2O ==== O2+4H++4e-?????  电解所产生的O2、H2会使刻度管的液面上升,电解前后液面差就可读出氢氧气体的总体积。 根据Farady电解定律，96487c的电量，在标准状况下，可产生11200mlH2、5600ml O2，共16800ml O2、H2混合气体。 即每库仑电量析出16800/96487 =0.1742ml O2、H2混合气体。 如果用0.1mol/L硫酸肼代替K2SO4，阴极产物仍是氢气，而阳极产物为氮气：称为氢氮库仑计。; ;四、恒电流库仑滴定法 ; (2) 在试液中加入适当的辅助剂后，以一定强度的恒定电流进行电解，由电极反应产生一种“滴定剂”。该滴定剂与被测物质发生定量反应。当被测物质作用完后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。由电解进行的时间t(s)及电流强度i(A)，可按法拉第定律计算被测物的量： ;以恒电流库仑法测定Fe2+为例来说明。 ① 若以恒定电流直接电解Fe2+，则开始时： 阳极??Fe2+= Fe3+ ＋e- 开始电流效率可达100%。随着电解的电极表面上Fe3+离子浓度不断增加，Fe2+离子浓度不断下降，因而阳极电位将逐渐向正的方向移动。最后，溶液中Fe2+还没有全部氧化为Fe3+，而阳极电位已达到了水的分解电位，这时在阳极上同时发生下列反应而析出氧： 2H2O＝ O2↑ ＋? 4H+ ＋4e- 显然，由于上述反应的发生，使Fe2+离子氧化反应的电流效率低于100％，因而使测定失败。???????? ;?????② 如在溶液中加入大量的辅助电解质Ce3+离子，则Fe2+离子可在恒电流下电解完全。开