仿生合成中的单核铜蛋白及其含铜金属模拟酶的研究.pdfVIP

第 ??卷第 ?期? 广 州 化 学? ???．??? ??．?? ????年 ??月? ?????????????? ?????? ???．????? 文 章 编 号 ： ????—??????????????????—??? 仿生合成 中的单核铜蛋白及其含铜金属模拟酶的研究? 李 睿 ，? 李敏谊 ，? 吴燕萍，? 王 秀珍木? ?广 东药学院 药科学 院，?广 东 广 州 ?????? ?? 摘 要 ：仿生化学 的研 究重 点之 一是对各类天然金属酶 的氧 化模 拟。文章主要综述? 了近年 来国 内外对含金属铜 的单核蛋 白质体蓝素结构 、半乳 糖氧 化酶、含铜 的胺氧? 化 酶和铜锌超氧歧化酶等 的结构特点和催化功 能的研 究进展 。质体蓝素结构为 畸变? 的四面体 ，参与光合作用过程 中 电子传递 ；半乳糖氧化 酶活性中心结构是平面 四边? 形 ，能将伯 醇氧 化成相应的醛；铜锌超氧歧化酶具有 ??和 ??双金属 中心 ；而胺氧? 化 酶具有醌式辅基 ，能将伯胺氧化为醛和 ???。并介绍 了对各类单核铜蛋 白的结构? 和催化 性能进行仿生模拟的研究概况 。? 关键 词：仿生合成 ；单核铜蛋 白；含铜金属模拟酶? 中图分类号：????．?? 文献标 识码 ：?? 仿生合成??是仿生化学研究 中的一个领域 ，是模拟生物体 内的反应来进行有机合成反? 应，包括合成路线的模拟、反应溶剂的模拟和酶催化的模拟等。在生物体 内几乎所有的化学? 反应 都是在 酶 的催 化下进 行 的，这些 反应都 具有效 率高 、选择性 高 以及 反应条件 温和等特 点???。? 其中对铜蛋 白以及含铜金属模拟酶的研究是近年来仿生化学工作者研究的热点之一。本文主? 要综述仿生合成 中的单核铜蛋白以及部分单核含铜金属模拟酶的研究进展 。? ?? 单核铜蛋 白的结构和功能? 最 典型 的 单核铜 蛋 ?是 蓝铜 蛋 白的质 体蓝 素 ????????????????????，存 在于 高等 植物 藻类? 中，是光合作用过程 中电子传递有关的铜蛋 白。在质体蓝素 中，铜 由两个 ? 原子和两个 ?? 原子 配 位 ，两 个 ? 原子 分别 来 自第 ??位 和 ??位 组氨酸 ?????的咪唑 环 ，两 个 ?原子 分别? 来 自 ??位半 胱氨 酸 ?????残基 和 ??位 蛋氨 酸 ?????残 基 ?图 ??。 四个配位 原 子在 铜原? 子 周 围组成 畸变 四面 体 ，其 中 ??—?? ???的距离较 长 ，为弱键 ，而 ??—?? ???的距 离较 短 ，? 为 强键 ，这 种 畸变 的 四面 体 结构 有利 于质 体蓝 素 获得 电子和 失去 电子 的转 移过 程 。该蛋 白的? 作用 机 理可 能是 ： 电子 以跟 ??配 位 的暴 露在 周 围介质 表面 的 ?????咪唑 环 为通道 ，由此芳? 香性残基