第3章 酸碱平衡与酸碱滴定法幻灯片1.ppt

*; 最初：酸是具有酸味的物质，使蓝色石蕊变红；碱是抵消酸性的物质，使红色石蕊变蓝 18世纪后期：氧元素是酸的必要成分 19世纪初叶，戴维：氢元素是酸的必要成分 1884年，阿累尼乌斯：提出了酸碱电离理论 1923年，路易斯提出了酸碱电子理论 1923年，布朗斯特和劳莱提出了酸碱质子理论;1、酸碱定义 酸：解离时所生成的正离子全部是H+的化合物； 碱：解离时所生成的负离子全部是OH-的化合物 2、酸碱反应实质 H++OH-=H2O 3、理论缺陷 酸碱仅限于含H+和OH-的物质 酸碱局限于水溶液中，不能研究非水体系;1、酸碱定义 酸：凡能接受电子对的物质，即电子对接受体 碱：凡能给出电子对的物质，即电子对给予体 2、酸碱反应实质 形成配位键，生成配位化合物 3、理论优缺点 优点：立足于普遍物质，摆脱体系必须具有某种离子或元素的限制 缺点：认识过于笼???，酸碱特征不明显;1、酸碱定义 酸：能给出质子H+的分子或离子 碱：能接受质子H+的分子或离子 两性物质：既能给出质子，又能结合质子的物质;2、酸碱反应 实质: 两个共轭酸碱对之间质子的传递;在溶剂分子间发生的质子转移反应，称为溶剂的质子自递反应。（autoprotolysis reaction)。 这种反应的平衡常数称为溶剂的质子自递常数（autoprotolysis constant)，以Ks表示。 水的质子自递常数称为水的离子积，以Kw表示 ;酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子； 有的物质在某个共轭酸碱对中是碱，而在另一共轭酸碱对中却是酸，如HCO3－等； 质子理论中没有盐的概念，酸碱电离理论中的盐，在质子理论中都变成了离子酸和离子碱，如NH4Cl中的NH4＋是酸，Cl－是碱。 ;*;一、酸碱强度;*;*;*;Ka、Kb与酸碱强弱的关系;酸碱反应的平衡常数Kt;*;*;当离子强度较小时，可以不考虑水化离子的大小，活度 系数可按德拜—休克尔极限公式计算 ; 1、只有共轭酸碱对之间的Ka与Kb才有关系； 2、对一元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为：pKa+pKb=pKw； 3、对二元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为：pKa1+pKb2= pKa2+pKb1=pKw； 4、对三元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为：pKa1+pKb3= pKa2+pKb2= pKa3+pKb1=pKw 5、对n元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为： pKa1+pKbn= pKa2+pKb(n-1) = pKa3+pKb(n-2)=……= pKan+pKb1=pKw ;例1 计算HS-的Kb值。 解： HS- + H2O H2S + OH- 查得 H2S的Ka1=5.1×10-8，则 ;例 计算0.10 mol·L-1 HCl溶液中H+的活度;*;*;*;*; *;如果是三元酸，例如H3PO4，情况更要复杂一些，但可采用同样的方法处理，得到其他多元酸的分布分数可照此类推。;计算pH=5.0时，0.10 mol·L-1草酸溶液中C2O42-的平衡浓度。;草酸的三种形式在不同pH时的分布图;分布系数总结;*;物料平衡方程，简称物料平衡，用MBE表示。它是指在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和。 电荷平衡方程，简称电荷平衡，用CBE表示。单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）应等于阴离子所带负电荷的量（mol），根据这一电中性原则，由各离子的电荷和浓度，列出电荷平衡方程。 ;例 浓度为c（mol·L-1）的H3PO4溶液的MBE: [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-] +[PO43-] = c 浓度为c（mol·L-1）的Na2SO3溶液的物料平衡，根据需要，可列出与Na+和SO32-有关的两个方程[Na+]= 2 c [SO32-]+[HSO3-]+[H2SO3]= c 浓度c（mol·L-1）的NaCN溶液的CBE [H+]+[Na+]=[CN-]+[OH-] 浓度为c（mol·L-1）的CaCl2溶液的CBE [H+]+2[Ca2+]=[OH-]+[Cl-] ;*;*;*;书写质子条件方法：;写质子条件时应注意以下问题：;*;*;*;2. pH值的计算： 强酸强碱溶液：在溶液中全部解离，例如: 0.1mol/L HCl溶液，[H+] =0.1 m