第四章解离平衡稿选编.ppt

第四章 解离平衡;4.1 酸碱理论;4.1.1酸碱质子理论;⒈ 酸和碱可以是分子，也可以是正、负离子. ⒉ 酸和碱具有相对性.;HB B- + H+;H2O , HCO3- , H2PO4 -, HPO42-; 例：下列各组属于共轭酸碱对的是 A．H3PO4—H2PO4- B. H3PO4—HPO42- C. H3PO4—PO43- D. H2PO4-—HPO42- E. H2PO4-—PO43- F. HPO42-—PO43-;酸碱反应的实质;酸碱反应的方向，总是由较强的酸和较 强的碱反应，生成较弱的酸和较弱的碱。;HNO3 + H2SO4;酸碱在水溶液中表现出来的的相对强度可用解离常数（ionization constand）来表征。;共轭酸碱常数关系;共轭酸碱中弱酸的 与其共轭碱的 之间的定量关系式为：;标准碱的解离常数; 解 NH4+是NH3的共轭酸， =1.00×10-14/(1.76×10-5) =5.68×10-10; 4.1.2 酸碱电子理论 electronic theory of acids and bases;例如：; 4.1.3 硬软酸碱（HSAB）规则  rule of hard and soft acids and bases;皮尔逊（Pearson R G）等提出硬软酸碱规则来弥补了路易斯酸碱理论的缺陷。;硬软酸碱规则：“硬亲硬，软亲软”;软硬酸碱规则应用;（2）判断反应进行方向 ;(3) 指导某些金属非常见氧化态化合物的合成; 中低氧化态的Cr(0),Fe(II),Co(-I)和Ni(0)则与软碱CO或CN-来稳定，形成Cr(CO)6，Fe(CO)42-，Co(CO)4-和Ni(CN)44-。;（4）判断异性双齿配体的配位情况;4.2 弱酸弱碱的解离平衡;若弱酸的起始浓度为c,水的解离对溶液中[H+]贡献可以忽略不计，则解离平衡时：;若[H+] ＜＜c,则 ，式（4-4）变成;同样，对于一元弱碱平衡;弱酸或弱碱的解离度（ionization degree）;【例4-2】计算0.10mol·L-1HAc溶液中[H+]和pH值。已知Ka=1.74×10-5。;【例4-3】 计算1.34×10-4 mol·L-1丙酸(HPr)溶液的[H+]和pH。已知Ka=1.38×10-5。;【例4-4】计算0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。已知NH4+的Ka=5.59×10-10。;【例4-5】计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。 ;4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡; 对于多元酸来说，由于 ，多元酸解离时，第二步及其以后的解离远比第一步困难，因此多元酸溶液的酸度主要来源于第一步解离，计算酸度时把多元酸视作一元酸来处理。; 对H2S溶液来说，H+主要来源于第??级解离，第二级解离可以忽略不计，所以解离平衡溶液中[H+] ≈[HS-]，所以:;解：H2CO3在水溶液中分两步解离：; 因为 ，溶液中H+主要来自于第一步 解离，又 ，所以按一元弱酸处理:;能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等. ;处理多元酸碱平衡时需要注意：;4.2.3 两性物质溶液; NaHCO3是两性物质，HCO3-在水溶液中平衡如下：; 由于平衡（1）与平衡（2）在一个体系中，溶液中[H2CO3] ≈[CO32-]。;推广成一般的两性物质溶液[H+]计算式为：;【例4-7】计算0.10mol·L-1 NH4CN溶液的[H+]。;【例4-8】甘氨酸的结构式为 ，其在水溶液中解离平衡式为: 已知： 试计算甘氨酸溶液的[H+]。;4.2.4 同离子效应;∵ [Ac- ] ↑;【例4-9】试比较下面两溶液的[H+]和HAc的α；（1）0.10mol·L-1HAc溶液；（2）1.0L0.10 mol·L-1HAc溶液中加入0.10 mol固体NaCl。;(2) 1.0L0.10 mol·L-1HAc溶液中加入0.