光学纤维载TiO2膜光催化氧化降解苯酚汇.docVIP

光学纤维载TiO2膜光催化氧化降解苯酚 　　悬浮相光催化氧化存在着TiO2粉末易流失、催化剂价格昂贵且与水分离缓慢、悬浮粒子影响光的辐射深度等问题。近年来，研究热点逐步转向固定相光催化氧化，但同时也产生了一些问题，如催化剂单位体积的表面积比较低、降低了反应的质量传递速率、光透射能力限制了反应溶液的深度、载体对光的吸收和散射导致光能量的不足等［1］。因此，有必要设计一种新型光催化氧化反应器来解决上述问题。 1　试验 　　试验装置见图1。 　　紫外集光照射装置由一个椭球形紫外反射镜和与之构成一体的直流200 W高压 球形汞灯组成，主波长为365 nm，独立于光催化氧化反应器之外。紫外光通过传输光纤及光纤耦合器传输至光催化氧化反应器内的石英光纤。石英光纤表面固载有通过溶胶—凝胶法制备的锐钛型TiO2膜［2］。光催化氧化反应器直径为8cm、高为32 cm，用聚四氟乙烯管制成。反应器内的石英光纤每根长为310 mm，直径为0.9 mm，共59根，可以载TiO2膜或无膜而用于光催化氧化和光解的对照试验。循环水箱中放置曝气或臭氧溶解装置。以蒸馏水配制的苯酚溶液用磁力泵循环，控制流量为80 L/h，反应体积为2.5 L，每隔一定时间取样分析。　　苯酚浓度采用4-氨基安替比林直接光度法测定，采用紫外可见光光度计进行A—λ自动扫描，光强则采用紫外辐照计测定。 2　结果与分析 2.1　基本原理　　反应器中的每根光学纤维作为独立的光传导单元，从传输光纤获得固定的紫外光照射量而在 其内部传输。试验中n1为石英光纤的折射率，n2为TiO2的折射率。石英玻璃的折射率大约为1.5，而锐钛矿型TiO2的折射率为2.5，石英光纤的折射率总小于TiO2的折射率。因此，根据斯涅耳折射定律(n1 sinθ1＝n2 sinθ2) ，紫外光在石英玻璃和TiO2膜界面不可能发生全反射，而是一部分折射出纤维而到达TiO2膜，激发产生电子—空穴对氧化水中的有机污染物；另一部分反射，继续沿光学纤维传输光能。用紫外辐照计测量载TiO2膜的光学纤维，发现末端光强与前端光强相比仍保留了约20%。2.2　光解与光催化氧化反应的比较　　在紫外光源和传输光纤不变的条件下，分别采用表面载TiO2膜的光学纤维和表面不载TiO2膜的清洁光学纤维比较了光纤光催化氧化(UV/TiO2)和光纤光氧化(UV或UV/O3)的效果(见图2)。 　　单独的光解和光催化氧化反应的苯酚降解效果都不很理想，而在外加了臭氧后，不论UV/O 3还是UV/TiO2/O3对苯酚的降解效果都能得到很大的提高，尤其以光催化氧化体系更为明显，且其降解效果不是单独臭氧氧化和UV/TiO2反应效果的简单叠加。　　分析原因可能是在UV/O3反应体系中，臭氧在紫外光的照射下产生的氧化能力极强的自由基(如·OH等)起了主要作用。　　在UV/TiO2/O3体系中一方面兼容了UV/O3的光氧化反应，另一方面臭氧是比氧气更有效的电子俘获剂，臭氧与光致电子结合，增大了·OH的产生速率，抑制了光致电子/空穴对的简单复合，从而使苯酚的降解速率大大提高。2.3　H2O2对光催化氧化苯酚的影响　　 在相同的反应条件下分别向光催化氧化反应体系中加入不同浓度的H2O2，其降解效果见图3。 　　比较图2与图3可知，加入H2O2大大提高了苯酚的降解效果。这是因为H2O2既是氧化剂，又可以作为电子受体，减少了电子与空穴对的简单复合；其次，加入H2O2也增加了溶液中的·OH数量。　　图3表明，外加H2O2的浓度＜500 mg/L，苯酚的降解效果明显较低；而外加H2O2的浓度＞500 mg/L后苯酚的降解效果提高不大。由于H2O2同时也是·OH的清除剂，故H2O2的浓度过高反而会使溶液中的·OH数量得不到相应的增加。在试验条件下，外加H2O2的最佳浓度为500mg/L。2.4　不同氧化剂对苯酚降解效果的影响　　在相同的反应条件下，分别向反应体系中加入H2O2(500 mg/L)、O3和通入空气，对苯酚降解效果的比较见图4。 　　加入H2O2和O3时苯酚的降解效果明显比通入空气时的效果好，说明H2O2和O3可以更好地减少电子和空穴的简单复合。苯酚在UV/TiO2/O3体系中反应120min的降解效果最好。2.5　苯酚初始浓度对降解效果的影响　　在UV/TiO2/O3体系中，苯酚水溶液的初始浓度(1～10 mg/L)不同时，降解率随反应时间的变化见图5。 　　不同初始浓度的苯酚水溶液在UV/TiO2/O3体系中都具有很好的降解效果。苯酚的降解率随着起始浓度的降低而增加，特别是1 mg/L的苯酚水溶液经80 min反应后降解率已达到97.8％，苯酚浓度已降至检测限以下。2.6　反应时间对苯酚降解效果的影响　　在不同的反应体系中，初始浓度为5 m