红外吸收光谱分析法选编.ppt

第四章 红外光谱分析(Infrared Absorption Spectroscopy, IR);内容;一、概述;波谱区;红外光谱的表示方法： 红外光谱以T~?或T~ 来表示，下图为苯酚的红外光谱。;二、红外光谱产生的条件;(2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极矩的变化;三、双原子分子振动方程式;发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键力常数，即取决于分子的结构特征。 ;振动的基本类型; ?? 2．基本振动的理论数;理论振动数（峰数） 设分子的原子数为n， ? 对非线型分子,理论振动数=3n-6 如H2O分子，其振动数为3×3-6=3 ? 对线型分子，理论振动数=3n-5 如CO2分子，其理论振动数为3×3-5=4; ?6. 红外吸收峰的数目;红外光谱的吸收强度; （一）基团频率区 中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1350 cm-1和1350 cm-1 ~ 650 cm-1两个区域。最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。分为三个区域： （1）4000 ~2500 cm-1 X-H伸缩振动区，X可以是O、N、C或S等原子。 （2）2500~1900 cm-1 为叁键和累积双键区。 （3）1900~1200 cm-1为双键伸缩振动;（二）指纹区 在1350cm-1 ~600 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。 ;X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 ;叁键及累积双键区（2500~1900cm-1）;双键伸缩振动区（1900~1200cm-1）;（二）指纹区;苯衍生物的红外光谱图;影响基团频率位移的因素;影响基团频率的因素 基团频率主要由化学键的力常数决定。但分子结构和外部环境因素也对其频率有一定的影响。 1）电子效应：引起化学键电子分布不均匀的效应。 诱导效应(Induction effect)：取代基电负性—静电诱导—电 子分布改变—k 增加—特征频率增加（移向高波数）。;2）共轭效应(Conjugated effect)：电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（移向低波数）。;3）氢键效应（X-H） 形成氢键使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。 如羧酸 RCOOH(?C=O=1760cm-1 ，?O-H=3550cm-1); (RCOOH)2(?C=O=1700cm-1 ，?O-H=3250-2500cm-1) 4）振动耦合（Coupling） 当两个振动频率相同的基团相邻且由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。如羧酸酐分裂为?C=O（ ? as1820、 ? s1760cm-1）;5）费米共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近（2?A=?B）时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。 ;7）物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时?C=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 8）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。;十.红外光谱仪;色散型红外光谱仪的组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与 紫外-可见分光光度计不同。它们的排列顺序也略有不同，红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间；而紫外-可见分光光度计是放在单色器之后。 ;1. 光源 常用的红外光源有Nernst灯和硅碳