第2章化学热力学初步1.pptVIP

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第2章化学热力学初步1

第 二 章 化 学 热 力 学 初 步;化学动力学问题? (a)反应进行的速度如何?如何提高化学反应的速度和目标产物的选择性(催化剂) ? (b)化学反应的机理是怎样的? 化学热力学的基础是热力学三大定律!; a. 体系与环境 (体系 + 环境 = 宇宙) 体系:研究的对象 环境:与体系密切相关的部分 敞开体系 – 既有能量交换又有物质交换 封闭体系 – 只有能量交换没有物质交换 孤立体系 – 既无能量交换又无物质交换 (为方便研究而假想的体系) (体系 + 环境):可以看作是孤立体系。 ; b. 状态与状态函数 状态 — 体系所有宏观性质(物理性质和化学性质)的综合表现。 1 mol H2 1 mol H2 0oC , 1atm ? 0oC , 0.5 atm 22.4 dm3 44.8 dm3 状态 1 状态 2;状态函数 — 描述体系宏观状态的物理量。特点:状态函数的数值仅仅取决于系统的状态,即状态确定,则状态函数的数值确定。状态函数的变化值只与始态和终态有关,与途径无关。因此,如果系统经历了许多复杂的变化,最后又回到了初始状态,此时,系统状态函数的变化值等于零。例:焓(H)是一个状态函数。 H2O (s, 25oC, 1atm, 1mol) ? H2O (g, 25oC, 1atm, 1mol) H2O (l, 25oC, 1atm, 1mol);体系的宏观性质可分为广延性质和强度性质。 广延性质 - 与体系中物质的量成正比,相同条件下 有加和性。如 V、U、H、S、G 等。 强度性质-体系中各处的性质是均匀的,与物质的量 无关,没有加和性。如 P、T、C浓度、E(电极电势) 等。 c. 过程和途径 过程 - 体系的状态随时间发生的一系列变化。             化学过程     按变化的性质             物理过程      ; 按变化的条件: 恒温过程(?T = 0)  恒容过程(?V = 0) 恒压过程(?P = 0) 循环过程     绝热过程(q = 0)     途径 - 体系由始态变到终态,可以经过不同的方式来完成,这种不同的方式称为不同的途径。 例:一定量的气体   P1T1V1 P2T2V2      恒温 恒压        P2T1V’;H2O (l, 25oC, 1atm, 1mol) ? H2O (g, 25oC, 1atm, 1mol) ? ? H2O (l, 100oC, 1atm, 1mol) ? H2O (g, 100oC, 1atm, 1mol) d. 内能(U) — 体系中各种形式能量的总和。 (如:键能、吸引能、排斥能、分子的平动能、转 动能、振动能……)。内能是一个状态函数,体系内能的绝对值是无法确定的。但是化学反应中重要的是?U,而?U是可以测定的。; e. 热和功 — 体系和环境之间能量传递或交换的两 种形式。 热 — 体系与环境之间因

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