第2章固体的结合.pptVIP

第一章 固体的结合 ;§ 1.1 离子性结合;一、 离子晶体结合的特点 ; 离子晶体的模型：正、负离子 —— 刚球;氯化钠型 —— NaCl、KCl、AgBr、PbS、MgO (配位数6) ;离子结合成分较大的半导体材料ZnS等（配位数4） 闪锌矿型结构——负离子面心立方，正离子填充负离子组成的四面体空隙。;二、 离子晶体结合的性质 ;正离子的平均库仑能 ;? 一个负离子的平均库仑能;令;? 相邻两个离子因电子云有显著重叠时的排斥能;2. 平衡时晶体的体积和晶格常数 ;一般条件下, 晶体只受大气压的作用，对晶体体积的影响很小;NaCl晶体的内能;3. 晶体的体变模量和结合能 ;体变模量;§ 2.2 共价结合 ;分别满足薛定谔方程;描写其状态的哈密顿量;满足薛定谔方程;分子轨道波函数;两种分子轨道之间能量差别;—— 负电子云与原子核之间的库仑作用，成键态能量相对于原子能级降低了，与此同时反键态的能量升高;分子轨道波函数;C原子 ：6个电子，1s2，2s2和2p2。只有2个电子是未配对的。对于金刚石中C原子形成的共价键，要用“轨道杂化”理论进行解释。 在金刚石中每个C原子和4个近邻C原子形成共价键。; 杂化轨道的特点： 电子云分别集中在四面体的4个顶角方向上，4个电子都是未配对的，在四面体顶角方向上形成4个共价键。;Diamond;共价键结合的两个基本特征 —— 饱和性和方向性;? 方向性 —— 原子只在特定的方向上形成共价键，各个共价键之间有确定的相对取向;三、 共价晶体的结构与特征;四、电离度（ionicity）;;2. 泡令（Pauling）电离度; 成键态与反键态能量间隙Eg，看成是共价结合成分的贡献Eh，与离子结合成分的贡献C的总合：;§ 2.3 金属性结合 ;? 金属晶体结合力 —— 原子实和电子云之间的库仑力;金属晶体的结构和特征 高配位数——库仑力，没有方向性，无特殊要求，要求排列最紧密（密堆），势能最低，结合最稳定;面心立方晶格 —— Cu、Ag、Au、Al ;塑性好—— 金属性结合对原子的排列没有特殊要求，容易造成原子排列的不规范性，使其具有很大的塑性 结合能计算 —— 局域密度泛函理论;§ 2.4 范德瓦尔斯结合 ;原子呈现出瞬时偶极矩;—— 惰性元素具有球对称，结合时排列最紧密以使势能最低 —— Ne、Ar、Kr、Xe的晶体都是面心立方;原子2在电场的作用下感应偶极矩;引入新的参量;晶体总的势能;? 范德瓦尔斯力特征 普遍存在于分子或原子间的一种相互作用力 由此引起的结合能很微弱，作用范围短3~5埃 不具方向性和饱和性;§2.5 元素和化合物晶体结合的规律性 ;Mulliken原子负电性定义;二、负电性与晶体结合;二、负电性与晶体结合;晶体的结合与晶体的导电类型有密切关系 Ⅳ族元素：从上到下，C、Si、Ge、Sn、Pb的顺序负电性减弱。 C最强，金刚石绝缘体； Pb最弱，金属； Sn在边缘上，13℃以下，灰锡，半导体，13℃以上白锡，金属； 中间的Si，Ge为半导体。 表明：负电性从强到弱，结合的共价键强到弱，以至转为金属，电性由绝缘体→半导体→金属导体。; 不同元素间成为合金或化合物 不同金属间形成合金固溶体或金属间化合物。 周期表左边与右边的元素，负电性差别大，形成离子晶体。 如Ⅰ-Ⅶ，是绝缘体。 随着负电性差别减小，离子性结合逐渐过渡到共价结合。 Ⅲ-Ⅴ：GaAs类似金刚石的闪锌矿结构，半导体。 从上到下，负电性减弱，同一周期内负电性差减小，也反映在化合物??。 Ⅱ-Ⅵ中，ZnS绝缘体，CdSe半导体，HgTe半导体（电导较大）； Ⅲ-Ⅴ中AlP，InSb半导体导电性逐渐增加;;本章作业; 3.