络合滴定的方式极其应用选编.ppt

4-6 络合滴定的方式及其应用; 这是络合滴定中最基本的方法。 这种方法是：将被测物质处理成溶液后，调节酸度，加入指示剂（有时还需要加入适当的辅助络合剂及掩蔽剂），直接用标准溶液进行滴定，然后根据消耗的标准溶液的体积，计算试样中被测组分的含量。 当待测金属离子与EDTA间反应符合滴定分析对化学反应的要求时，可用EDTA直接滴定待测离子，如用EDTA滴定Cu2+、Ca2+等，此法迅速、简便、误差小。 ;能用于络合滴定的反应必须具备的条件;二、返滴定法;例如对水中Al3+的测定:由于 (1) Al3+与EDTA的反应速率缓慢。 (2) 对指示剂二甲酚橙等有封闭作用。 (3) 当酸度不高时，易水解。 所以，Al3+的测定必须采用返滴定法： (1)首先调节试液pH≈3.5，防止水解。 (2)加入一定量且过量的EDTA并加热至沸，加快反应速率。 (3)待反应完全后调节试液的pH为5～6。 (4)加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+ (Pb2+)标准溶液返滴定过量的EDTA。;返滴定中应注意的问题： （1）热力学条件 若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应：MY ＋ N ＝ NY ＋ M （2）动力学条件 由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即AlY一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂，虽然：;三、置换滴定法;1、 置换出EDTA;例如：水样中Cu2+、Zn2+、Al3+共存时，要测定其中的Al3+ 。 首先：可加入过量的EDTA→加热→MY； 然后：调pH5～6，PAN作指示剂，用Cu2+离子标液滴定剩余的EDTA； 再加入NH4F：则 6F- ＋ AlY → AlF63- ＋Y ； 最后用Cu2+离子标液滴定被置换出的EDTA。 可见，置换滴定法是提高络合滴定选择性的途径之一。;例如：测定锡青铜中的锡 先在试液中加入过量的EDTA，使四价锡及试样中共存的铅、钙、锌等离子全部与EDTA络合。再用锌离子溶液返滴定过量的EDTA。 然后加入氟化铵，此时发生如下反应，定量置换出EDTA。SnY + 6F- = SnF62- + Y4- 最后用锌标准溶液滴定被置换出的EDTA。 Zn2+ + Y4- = ZnY2-;2、 置换出金属离子;例如： Ag+与EDTA的络合物不够稳定(lgKAgY=7.32)，不能用EDTA直接滴定。 若在含Ag+的试液中加入过量的Ni(CN)42-?? 2Ag+ + Ni(CN) 42- 　→ 　2Ag(CN) 2- + Ni2+ 反应定量转换出Ni2+，在pH=10的氨性缓冲溶液，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定置换出来的Ni2+。;四、间接滴定法;例如： PO43-的测定 在一定条件下，可将PO43-沉淀为Mg2NH4PO4； 然后过滤，将沉淀溶解。 调节溶液的pH＝10，用铬黑T作指示剂，以EDTA标堆溶液来滴定沉淀中的Mg2+，由Mg2+的含量间接计算出磷的含量。;水中的硬度及其测定;⑵ 分类： 暂时硬度——碳酸盐硬度：主要由Ca2+、Mg2+ 的重碳酸盐形成的硬度，加热可除去大部分。 如 Ca(HCO3)2 ＝ CaCO3↓ ＋ CO2 ＋H2O 永久硬度——非碳酸盐硬度：主要由Ca 2+ 、Mg 2+的硫酸盐、氯化物形成的硬度，加热不能除去。 也可由形成硬度的阳离子分：钙硬度、镁硬度。;⑶ 硬度的描述单位 mmol/L（以1/2Ca 2+ 、1/2Mg 2+为基本单元的浓度） mg/L（以CaO或CaCO3的重量浓度计） 度：1德国度＝10 mg/L（以CaO的重量浓度计） 1法国度＝10mg/L（以CaCO3的重量浓度计） 我国多用德国度表示： 0～4度 4～8度 8～16度 16～25度 25～40度 40～60度 ＞60度 最软水 软水 中硬 硬水 高硬水 超高硬水 特硬水;2、水中硬度的测定方法 ⑴ 总硬度的测定：EDTA络合滴定法 　在pH≈10的NH3-NH4+缓冲体系下，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定， 滴定反应： Ca2+、Mg2+ ＋ Y ＝ CaY＋MgY 终点反应： C