职工教材3-和膏涂板固化选编.doc

PAGE  PAGE 10 职工教材—3 和膏，涂板，固化 和膏 铅膏配方、和膏工艺、固化条件等直接影响活性物质的相组成和极板性能，决定最终蓄电池容量和寿命。因此，和膏、固化是在蓄电池制造中十分关键的一个工序。 1. 铅膏配方设计 铅膏配方应根据蓄电池用途和蓄电池性能要求，有针对性地加入一些必要的添加剂，不能盲目地什么都加。蓄电池正负极板采用什么配方很重要，它将直接影响蓄电池性能，但配方不是万能的，不是什么问题都能解决，在实际生产中一遇到问题就怀疑配方是一个误区。铅膏配方应根据蓄电池用途和性能要求，蓄电池制造工艺以及铅粉的类型（球磨粉或巴顿铅粉）进行设计和制定。 ⑴ 正极板的配方设计主要思路： ① 加酸量 正极铅膏中的加酸主要目的是用来控制铅膏中的PbSO4含量（一般为8%～15%），进而控制最终活性物质的PbO2结晶结构（α-PbO2或β-PbO2）；另外根据工艺和设备条件，控制铅膏性能，如制造砂型或粘性铅膏。硫酸的密度主要决定于设备和加酸量的大小。如蓄电池要求初期容量高，应采用较高的加酸量，增加β-PbO2含量；要求寿命较长，就应采用低加酸量。铅膏的含酸量通常用每kg铅粉的纯硫酸的g数来表示。 ② 加水量 加水量主要用来控制铅膏的视密度，进而控制最终活性物质的孔率。通常加水量大，膏密度低，铅膏较稀，最终活性物质的就孔率大；相反，加水量少，膏密度高，铅膏较硬，活性物质的孔率小，并可防止铅膏的软化。加水量一般用每100kg铅粉中所加的水量来表示。 ③ 其他添加剂 在正极板的配方中，一般不加入其它添加剂，但有时为解决某些性能加入少量的添加剂；如有机纤维补强剂，有时为降低内阻，加入一些碳等导电物质，增加活性物质导电能力。另外,有时（如电池化成的条件下）加入少量（约5%～20%）的红丹Pb3O4, 缩短化成时间。除此以外，还有加SnSO4、CdSO4、Bi2O3、Sb2O3等物质，防止活性物质软化。具体配方实例举例如下： 正极铅膏（球磨粉）： 铅粉（氧化度72±3%） 100kg 硫酸（1.400g/cm3；25℃） 7L 纯水 10L 纤维（3d×2mm） 150g 铅膏密度 4.10±0.05g/cm3 ⑵ 负极板的配方设计思路： 负极板活性物质具有高度发达的比表面积，其表面能很高，热力学上极不稳定，自发地向减少比表能方向变化。因此在反复的充放电循环过程中，总是要使表面收缩，以便表面能降低，最终多孔性的负极活性物质成为板结、变硬的状态，结果大大降低孔率，降低蓄电池容量。在设计蓄电池负极板配方时，除用纯水和硫酸控制活性物质的孔率和PbSO4含量以外，选择适当的无机类和有机类的膨胀剂，防止发生活性物质收缩倾向。蓄电池低温放电性能主要受负极板的影响，特别是-40℃超低温下，负极板的影响更为突出。因此必须选择低温活性较强的材料作为负极添加剂。对于干荷电蓄电池还要加一些防氧化剂，如松香、硬脂酸或KS -99等。另外加适量的有机纤维步强剂。具体配方实例举例如下： 负极板配方： 铅粉 100kg 硫酸（1.400/25℃） 7L 水 12L 纤维 100g 硫酸钡 1.0kg或0.5kg 木素 0.2kg 碳黑 0.2kg 其它防氧化剂 0.05kg ～ 0.3kg 铅膏密度 4.30±0.05g/cm3 2. 正负极板配方中添加剂的作用 ⑴ 纤维： 添加在正负极板中，增强活性物质机械强度。对于粉末电极而言，特别是正极板活性物质颗粒之间的连接是很差的，通常其结构是较大结晶的交链而成，机械强度低，很容易掉粉。加入少量的耐酸的，具有一定机械强度的纤维，增加活性物质颗粒之间的连接，防止脱落。添加量不能过多，否则机械涂板的情况下，涂板比较困难。一般的添加量控制在0.1% ～ 0.2%，纤维的技术要求为：3denier×2～3mm. ⑵ 硫酸钡：BaSO4是添加在负极板的无机添加剂。它的主要作用是： ① 作为PbSO4晶体的晶核。BaSO4和PbSO4结晶参数基本相同，是同晶晶体。蓄电池放电时，在极板表面附近，PbSO4作为反应产物，迅速增加，特别是大电流放电时，电极表面附近的PbSO4浓度很快达到饱和状态，阻碍放电反应继续进行。BaSO4的存在，为PbSO4提供晶核，以BaSO4结晶为中心，立即发生PbSO4结晶析出，使溶液中的PbSO4浓度很快下降，保证放电反应顺利进行。 ② 防止PbSO4在铅电极表面上形成，产生钝化。由于放电产物PbSO4是在高度分散的BaSO4的表面上被析出，因此所形成的PbSO4结晶颗粒比较细、疏松、多孔；