胶凝材料学-123章选编.ppt

胶 凝 材 料 学;第一节 石膏的原料、生产及其结构特点;在离子结合层内部是由正、负离子相互作用而产生的结合力；在水分子层内部，是由偶极子与偶极子之间的相互作用而产生的结合力。水分子层与离子结合层之间是由离子与偶极子的相互作用而产生结合力。 ;2、天然硬石膏：无水石膏 化学成分：CaSO4 3、工业副产品：含有CaSO4成分的废渣 磷石膏：制造磷酸时的废渣。是用磷灰石或含氟磷灰石与硫酸反应而得产物。主要成分为CaSO4·2H2O。 氟石膏：制造氢氟酸时的废渣。萤石与硫酸反应而得。成分为CaSO4 排烟脱硫石膏：工厂燃煤或重油过程中排放的大量SO3废气经脱硫装置或采用隔离预洗涤循环处理法后得到的副产品。成分为CaSO4·2H2O ;二、生产：加热脱水 常温下二水石膏结构稳定。在加热过程中，水分子层以及水分子层与离子层之间的结合力较弱，水分子易于脱出，使结构??生变化形成脱水相。 采用有：建筑石膏（半水石膏）;三、建筑石膏的结构特点（半水石膏） 1、化学成分： ?-CaSO4·1/2H2O或 ?-CaSO4·1/2H2O 2、晶体结构特点（两种半水石膏微观晶体结构相同）： 经过加热使二水石膏两个离子层之间的水分子失去3/4，同时使Ca2+与SO42-彼此错开，最终在水分子层中形成了直径为3A°（0.3nm）的沟道，因而使半水石膏结构不稳定，容易水化。; 二水石膏 半水石膏 ;3、?和?型半水石膏细观结构的差异 结晶度上： ?半水石膏结晶度角度较完整； ?半水石膏结晶度较差。 结晶形态上： ?半水石膏是致密、完整、粗大的原生颗粒，颗粒间密实；?半水石膏是由单个细小晶粒组成的次生颗粒，为疏松的片状、不规则形态。 晶粒分散度上： ? 半水石膏晶粒平均粒径大，比表面积大；?半水石膏晶粒平均粒径小，比表面积大。 ;4、?和?型半水石膏宏观性质的差异 水化速度上： ?半水石膏水化较慢；?型半水石膏水化较快。 水化放热上： ?半水石膏水化放热较少；?型半水石膏水化放热较多。 水化需水量： ?半水石膏水化需水量较少；?型半水石膏水化需水量较多。 硬化体的强度上： ?半水石膏硬化体强度较高；?型半水石膏硬化体强度较低。;第二节石膏脱水相的水化反应与水化机理;二、半水石膏的水化反应过程及水化机理 1、水化反应式： CaSO4·1/2H2O + 1.5H2O = CaSO4·2H2O;3、半水石膏的水化机理—溶解析晶理论 半水石膏与水拌合后，即在水中溶解，并反应生成二水石膏。 由于半水石膏的溶解度大于二水石膏的溶解度，即半水石膏的饱和溶解度对于二水石膏的平衡溶解度而言是高度过饱和的，所以在半水石膏的溶液中二水石膏的晶核会自发形成并长大，析出二水石膏晶体。 二水石膏的析出，破坏了溶液中原有半水石膏溶解的平衡状态，使半水石膏进一步溶解，以补偿二水石膏析晶而在液相中减少的硫酸钙含量。 如此不断进行半水石膏的溶解和二水石膏的析晶，直到半水石膏完全水化为止。;4、溶解析晶理论 半水石膏的溶解以及从溶液中再结晶出热力学上较为稳定的、在该条件下较难溶于水的新的水化产物（二水石膏）是半水石膏水化硬化的先决条件之一。 结晶沉淀的原因是存在溶液的过饱和度 溶液的过饱和度：溶液的浓度与新相的饱和浓度之比。 石膏浆体的过饱和度：半水石膏的溶解度与该条件下二水石膏的平衡溶解度之比。 建立较高的过饱和度并使之维持足够的时间是半水石膏凝结硬化的必要条件。;5、影响半水石膏水化过程的主要因素： 水化温度：随着温度提高，过饱和度减少，水化速度降低。 半水石膏的细度：颗粒越细，水化越快 结晶形态：疏松形态，水化快。 外加剂：缓凝剂;第三节 石膏浆体的硬化及其强度发展过程;二、石膏浆体结构的形成及强度发展过程;建筑石膏浆体结构形成过程;三、影响石膏浆体结构强度的因素 最本质因素是溶液的过饱和度。 当过饱和度较高时，液相中形成的晶核多，生成的晶粒较小，因而产生的结晶接触点多，容易形成结晶结构网。形成一定结晶结构需要水化产物少。 当过饱和度较小时，液相中形成的晶核少，生成的晶粒较大，产生的结晶接触点少，要形成同样的结晶结构需要的水化产物多。 当初始结构形成后，水化产物继续增多，可以使结构网进一步密实而起到强化作用。当达到一定限度后（即已经形成密实结构），水化产物继续增加，就会对形成的结构网产生一种内应力（称为结晶应力）。此后，形成的水化产物晶体越多，结晶应力越大，当结晶应力大于结构所能承受的极限时，结构就会破坏，使强度降低。