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发光的相关概念和过程
光致发光原理
光致发光材料的常见应用
光致发光材料主要特性测量;发光的相关概念和过程;发光材料通常是以纯物质作为主体,称为基质,再掺入少量杂质,以形成发光中心,这种少量杂质称为激活剂。激活剂是对基质起激活作用,从而使原来不发光或发光很弱的基质材料产生较强发光的杂质。
有时激活剂本身就是发光中心,有时激活剂与周围离子或晶格缺陷组成发光中心。为提高发光效率,还掺入别的杂质,称为协同激活剂,它与激活剂一起构成复杂的激活系统。
激活剂原子作为杂质存在于基质的晶格中时,与半导体中的杂质一样,在禁带中产生局域能级(即杂质能级) ;固体发光的两个基本过程激发与发光直接涉及这些局域能级间的跃迁。
;光致发光原理:位形坐标模(Configurational Coordinate Model CCM);固体物理实验方法; 所谓位形坐标图,就是用纵坐标表示晶体中发光中心的势能,其中包括电子和离子的势能以及相互作用在内的整个体系的能量;横坐标则表示中心离子和周围离子的位形(Configration),其中包括离子之间相对位置等因素在内的一个笼统的位置概念。一般的也可代用粒子间核间距作横坐标。图1是发光中心基态的位形坐标示意图。图中连续的曲线表示势能作为发光中心离子核间距函数的定量变化关系,它在平衡距离re处有一个极小值,水平线ν0、ν1、ν2……表示粒子在基态具有的不同量子振动态。;图2给出了基态和激发态的位形示意图,由此可以解释发光的许多特性。激活过程包括电子从基态能级A跃迁到激发态的较高能级B产生一个活性中心。依照弗兰克-康登原理,这个过程体系能量从A垂直上升到B,而离子的位形基本不变。但在激发态,由于离子松弛(即位形改变),电子以热能形式散射一部分能量返到新激发态能级C形成新的活性中心。那么,发光过程就是电子从活化中心C回到原来基态A或D。显然,激活过程能量ΔEABΔECA或ΔECD。这就解释了斯托克位移。 ;应用之二:解释发光“热淬灭”效应 ;另外,在吸收了光以后,离子晶格有一定弛豫,故平衡位置re只有统计平均的意义,实际上是一个极小的区间,因此吸收光谱就包括许多频率(或波长)而形成宽带。这就是固体中离子光谱呈带状的原因。
在上述热淬灭现象的那种情况中,激发离子通过把振动能传递给环境——基质晶格,而失掉了其剩余的能量,返回到较低的能级上。这种跃迁过程不发射电磁波,即光,因而称为非辐射跃迁(nonrediative transition).
类似这种非辐射跃迁,在敏活磷光体的机制中还包括一类非辐射能量传递(nonrediative energy transition)。图3说明这种情况。;发生非辐射能量传递的必要条件是:
(a)敏活剂和激活剂离子在激发态具有相近的能级;
(b)敏活剂和激活剂离子与基质的晶体结构是相近的。在发光过程中,激活源辐照使敏活离子跃迁到激发态,这些敏活离子又把能量传递给邻近的激活离子。在传递过程中几乎没有能量损失,同时敏活离子返回它的基态,最后激活离子发光返回基态。;某些杂质对发光材料有“毒物”作用,激发光因材料含有毒物而淬灭。毒物效应往往是以非辐射能传递方式起作用的:能量或从敏活剂或激活剂传递到毒物上,而后者将能量以振动能散射到基质晶格中,以致活性中心不能发光。具有非辐射跃迁的离子有Fe3+、Co2+、Ni2+等,因而在制备磷光材料中应当杜绝这些杂质的存在。;光致发光材料的常见应用;荧光灯(日光灯、节能灯);荧光灯(fluorescent lamp)是一种充有氩气的低气压汞蒸气的气体放电灯,在低压汞蒸气放电过程中会产生大量的波长为253.7mm的紫外线,以及少量波长为185nm的紫外线和可见光。在灯管表面涂有荧光粉,可以将波长为253.7nm的紫外线转化为可见光。
荧光灯按外形结构可以分为两大类:直管型荧光灯和异型荧光灯。按所涂荧光粉的不同又有日光色、冷色和暖色荧光灯之分。
;节能灯,术语叫自镇流荧光灯,自镇流荧光灯是将荧光灯管、镇流器等组装在一起,采用标准螺口或卡口灯头直接取代白炽灯或自镇流水银灯(汞灯)接入220V的电源。它通过镇流器给灯管灯丝加热,大约在1160K温度时,灯丝就开始发射电子,电子、氩原子、汞原子等相互作用后,会发出紫外线,紫外线激发荧光粉发光。;荧光灯用荧光粉的发展;我们目前使用较多的荧光灯采用低压汞蒸气发射的254nm紫外光作为激发光源。这类荧光材料由于技术成熟,量子效率可以接近100%,能量转换效率可以接近50%。但是汞有毒,容易对环境和人们身体健康造成危害。
出于环保考虑,新兴的无汞荧光灯选用惰性气体放电发光来代替汞蒸汽激发荧光粉,主要采用在惰性气体中能量转化效率最高的Xe气。
;LED;白光LED的制作方案;蓝光LED +能被蓝光L
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