卡尔费休库仑法测定微量水的装置改进.pdfVIP

第 33 卷 分析化学（FENXI HUAXUE） 仪器装置与实验技术 第 4 期 2005 年 4 月 Chinese JOurnaI Of AnaIyticaI Chemistry 588 ~ 590 卡尔费休库仑法测定微量水的装置改进 毕鹏禹 董慧茹＊ 曹建平 （北京化工大学理学院，北京 100029） 摘 要 针对工业生产中聚合级原料气体中微量水检测中的问题，对卡尔费休库仑装置进行了改进。利用改 进后的装置测定聚合级异丁烯、氯甲烷中微量水，平均相对标准偏差为 5. 8% ，回收率为 92. 4% ~ 103. 7% ；测 定六氟化硫气体中痕量水，其测定结果与五氧化二磷电解法基本相符。通过潮湿环境实验，证明了改进后的 装置适宜在潮湿环境下测定气体中的微量水，操作简便，测定结果可靠。 关键词 卡尔费休库仑法，微量分析，水 ! 引 言 聚合级异丁烯、氯甲烷主要用于生产丁基橡胶等合成树脂，是重要的基础化工原料。异丁烯、氯甲 烷中的水含量是一项重要的质量指标，生产合成树脂时水的存在会影响聚合能力，造成聚合失败，严重 时可能导致管线冰堵、管道破裂。因此，异丁烯、氯甲烷中的水含量需要严格控制和检测。目前，微量水 的测定方法［1］主要有 电解法［2］、电容测定法和卡尔费休库仑法［3 ~ 6］。前两种方法较为准确，可对 P2 05 完全气化的样品进行直接测定。但 电解法需要常年开机，用大量干燥气体吹扫，以保证整个体系 P2 05 的干燥；电容测定法所需的平衡时间较长。另外，这两种方法对仪器的性能要求较高，需要定期校准。 卡尔费休库仑法灵敏度高、结果准确可靠，但在异丁烯、氯甲烷微量水分测定的实际应用中，遇到下 述问题：（1）进样时，液化气样未能在进入检测池前完全气化，致使检测池温度变化很大，影响正常检 测；（2）进样速度无法方便控制，致使液化的有机气体无法正常气化，样品??水分无法被检测体系完全 吸收；（3）硅胶干燥柱在潮湿环境下（尤其在多雨的夏季）作为隔离空气和检测系统的装置，无法做到两 个系统的有效隔离；（4）一些有机气体（如异丁烯、氯甲烷）在进样结束时部分溶于卡尔费休试剂，导致 气体倒吸带入大量空气，影响测定结果。针对以上问题，本研究对现有的卡尔费休库仑装置进行了改 进。利用改进后的装置对异丁烯、氯甲烷中微量水进行测定，取得满意结果。 # 实验部分 #. ! 仪器与试剂 WS-2 型微量水分测定仪（ 山东淄博分析仪器厂）；Pb1502-S-CN 型电子天平（ 瑞士 METTLER 公 司）；不锈钢多孔进样针（自制）；磨口倒吸缓冲器（自制）；恒温电热套；硅胶干燥柱。无吡啶卡尔费休试 剂，工业原料异丁烯、氯甲烷（生产原料用气充入固定钢瓶），标准气体为 （ 电解法测定水含量 SF6 P2 05 为 1. 9 !g / g），MIST-3 高温真空绝缘脂，甲醇、苯和液体石蜡。所用试剂均为分析纯。 #. # 仪器设计 图 1 所示，进样采用不锈钢多孔进样针，于进样针和钢瓶出口处安放恒温热源，保证钢瓶内液化气 样完全汽化，并于针尖处打约 9 ~ 10 个细孔，以使进样均匀、气泡小，水分吸收完全。电解电极采用阴- 阳极相通式，防止在进样过程中产生压差而使两极电解液发生物质交换。干燥池利用另一套电解装置 来隔离电解池和外界环境。可溶于卡尔费休试剂的有机气体在进样结束后，由于气体溶解造成检测池 内压力下降，导致空气倒吸回检测池。本实验利用自制的倒吸缓冲器来防止这种现象发生。图