石墨炉原子吸收加基体改进剂测定海水中镉.pdfVIP

………………… … … ………………… … … 研 究 简 报 石墨炉原子吸收加基体改进剂测定海水中镉 马 旭 丁永生＊ 庞艳华 崔 妍 朱鸣鹤 公维民 丁德文 （大连海事大学环境科学与工程学院，大连 ll6026） 摘 要 针对石墨炉原子吸收法测定海水中 Cd 元素中的影响因素进行了系统地实验分析。通过采用 PdCl 2 - Mg（NO 3 ） 2 -NH 4 NO 3 基 体 改 进 剂 体 系，克 服 了 高 盐 度 水 体 中 复 杂 体 系 的 干 扰，并 系 统 地 考 察 了 PdCl 2 、 Mg（NO 3 ） 2 和 NH 4 NO 3 各自的作用机制。实验发现，由于能够与 Cd 形成高沸点的金属间化合物，PdCl 2 提高 了 Cd 的原子化温度；Mg（NO 3 ） 2 和 NH 4 NO 3 可以使 NaCl（蒸发温度 l465C ）等无机盐转化为低沸点的 NaNO 3 （蒸发温度 500C ）和 NH 4 Cl（蒸发温度 340C ），从而降低了灰化温度，减少了被测定物的损失，标准加入的回 收率达到 97% ~ l03% 。实验结果为原子化升温程序设计（ 干燥-灰化-原子化）和测定精度的提高提供了依 据。运用本实验技术，测定了盘锦某海区海水中金属 Cd 的含量为 2. 2 ! g / L。 关键词 石墨炉原子吸收法，镉，基体改进剂 2003-ll-24 收稿；2004-04-05 接受 本文系国家 863 项目资助（NO. 2002AA6480l0） !" 引" " 言 有害金属元素是对环境质量影响极大的物质，国家标准中对其有严格的规定。水体中金属物质的 检测多采用原子吸收法，其中石墨炉法具有很高的检测灵敏度。海水是含盐量高的复杂体系，盐分和杂 质对测定有很大的干扰，容易形成共存基体的蒸发物，表现为背景干扰相当严重，为痕量测定造成较大 误差。解决该问题的主要方法是加入具有针对性的基体改进剂，提高原子化温度，以确保在灰化阶段即 能够把干扰物质去除，又不损失被测物质。文献［l］曾经报道采用抗坏血酸、磷酸、磷酸二氢铵、硝酸 镧、硝酸镁等作基体改进剂测定水、生物和土壤中的镉。也有报道采用 MIBK-环己烷萃取，硝酸反萃取 富集对海水进行预处理，但实际操作繁琐，预处理时间长，所用试剂量大，容易造成试剂污染和待测物的 损失。本实验介绍了氯化钯-硝酸镁-硝酸铵基体改进剂的方法和原理，有效地消除了海水中复杂基体 的干扰，达到用石墨炉直接进样测定金属镉的目的。 #" 实验部分 #. !" 仪器与试剂 PE5l00ZL 型原子吸收分光光度计（ 美国 PE 公司），配置 THGA 石墨炉；热解涂层平台石墨管； AS-7l自动进样器；镉空心阴极灯。 Cd 标准溶液 l. 00 g / L（北京标准物质中心），0. l% Mg（ NO 3 ） 2 溶液；0. l% PdCl 2 溶液；Mg（ NO 3 ） 2 和 NH 4 NO 3 （优级纯）。溶液均由 0. 2% 硝酸稀释。水为 MilliO 纯水。所用器皿均经过 l0% 硝酸中浸泡 24 h 以上，并用纯水洗净。 #. #" 样品准备 海水样品在聚四氟乙烯密闭容器中低温保存。取 l0 mL 海水加入少量的酸进行酸化后，加入 3. 0 g NH 4 NO 3 晶体颗粒摇匀溶解，稀释至刻度。将镉的标准液逐级稀释，最后得到浓度为 20 ! g / L 的溶液。 $" 结果及讨论 $. !" 方法原理 第 33 卷 2005 年 3 月 分析化学（FENXI HUAXUE） 研究简报 Chinese JOurnal Of Analytical Chemistry 第 3 期 343 ~ 346 石墨炉原子吸收测定过程包括干燥、灰化和原子化 3 个阶段，其中基体的干扰发生在灰化和原子化 阶段。因此，灰化和原子化温度条件是重要因素。实验选择了 PdCI 2 -Mg（NO 3 ） 2 -NH 4 NO 3 基体改进剂体 系，主要用于提高样品的灰化效率和 Cd 的原子化效率。 !. ". "# 样品灰化效率的提高 实验和资料都表明，Mg（NO 3 ） 2 的加入会提高灰化效率，是因为它可以 使样品中大部分杂质都变为硝酸盐，从而降低了干扰物质的气化温度，使之在灰化阶段完全消失。另 外，在海水样品中溶入足量的易挥发的 NH 4 NO 3 ，将 NaCI（l465C 蒸发）分别转变成 NH 4 CI（340C 蒸发） 和 NaNO 3 （500C 蒸发），克服了 NaCI 对痕量重金属元素测定的干扰。 !. ". $# 镉原子化效率的提高 实验表明，在灰化温度下，Cd 能够与 Pd2 + 形成金属间化合物，这种化合 物在此条件