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恒电位仪 ;提纲;第一章 腐蚀与阴极保护;第一节 腐蚀;电化学腐蚀原理
金属在电解质溶液中由于电化学作用所发生的腐蚀称为电化学腐蚀。
金属电化学腐蚀原因是金属表面产生原电池作用,或外界电源影响使金属表面产生电解作用所引起的破坏。
;腐蚀电池:
由于双电层原理,金属在溶液中建立电极电位。
在电解质溶液中,金属表面上的各部份,其电位是不完全相同的,电位较高的部分形成阴极区,电位较低的部分形成阳极区。这便构成了局部腐蚀电池。;理想极化曲线
如图所示,EaS是阳
极化曲线,EcS是阴极
极化曲线,当腐蚀电池
内电阻为零时,它们相交于S点。S点所对应的电位称之为该体系的腐蚀电位,也称自然电位,表为Ecorr。它是腐蚀电池的阳极和阴极在极化后共同趋近的电位值。与此电位值相对应的电流Icorr称为该系统理论上最大可能的腐蚀电流。
;阴极保护的原理:
阴极保护的原理是给金属补充大量的电子,使被保护金属整体处于电子过剩的状态,使金属表面各点达到同一负电位,金属原子不容易失去电子而变成离子溶入溶液。;阴极保护模型
设金属表面阳极和阴极的开路电位分别为Ea和Ec。金属腐蚀由于极化作用,阳极和阴极的电位都发生极化。其阳极向正的方向偏移,阴极向负的方向偏移。结果,其两者的电位都共同趋向于交点S所对应的电位Ecorr在此电位下所对应的电流为Icorr。 ;
向系统输入外电流,使金属阴极极化,此时整个腐蚀原电池体系的电位将向负的方向偏移。阴极极化曲线EcS则从S点向C点方向延伸。
当金属电位负移到E1点时,所对应的电流应为I1,相当于图中的AC线段,AB与BC之和,AB代表阳极腐蚀电流,而BC则是外加的电流。在此电位状况下,体系仍存在着腐蚀。
;
若使金属继续阴极极化到更负的电位Ea即达到微阳极的开路电位Ea,则腐蚀减至为零。金属达到完全保护。这时的外加电流Iapp为金属达到完全保护时的外加电流。此时的极化作用已使原来腐蚀电池的微电池作用完全受到抑制。总之,极化消除了被保护金属体表面的电化学不均匀性,抑制了微电池作用,又因为阴极极化构成了新的大地电池即保护电路,使被保护金属体成为新的大地电池的阴极,从而在其表面只发生得电子的还原反应。金属不再发生丢电子的氧化反应,腐蚀不再发生。这就是阴极保护使金属受到保护的原理。 ;第三节 阴极保护方式;牺牲阳极材料有高钝镁,其电位为-1.75V;高钝锌,其电位为-1.1V;工业纯铝,其电位为-0.8V(相对于饱和硫酸铜参比电极)。
;金属;3.2 强制电流法(外加电流法)
图1-4恒电位方式示意图;外部电源通过埋地的辅助阳极、将保护电流引入地下,通过土壤提供给被保护金属,被保护金属在大地中仍为阴极,其表面只发生还原反应,不会再发生失去金属离子的氧化反应,腐蚀受到抑制。而辅助阳极表面则发生失电子氧化反应。因此,辅助阳极本身存在消耗。
牺牲阳极材料有高钝镁,其电位为-1.75V;高钝锌,其电位为-1.1V;工业纯铝,其电位为-0.8V(相对于饱和硫酸铜参比电极)。
;3.3 两种保护方式的选择
阴极保护的上述两种方法,都是通过一个阴极保护电流源向受到腐蚀或存在腐蚀,需要保护的金属体,提供足够的与原腐蚀电流方向相反的保护电流,使之恰好抵消金属内原本存在的腐蚀电流。两种方法的差别只在于产生保护电流的方式和“源”不同。一种是利用电位更负的金属或合金,另一种则利用直流电源。
;牺牲阳极与外加电流优缺点比较:
外加电流
优点:
1.输出电流连续可调
2.保护范围大.
3.不受环境电阻率
4.工程越大越经济
5.保护装置寿命长
缺点:
1.需要外部电源
2.对邻近金属构筑物干扰大
3.维护管理工作量大;牺牲阳极与外加电流优缺点比较:
牺牲阳极
优点:
1.不需要外部电源
2.对邻近构筑物无干扰或很小
3.投产调试后可不需管理
4.工程越小越经济
5.保护电流分布均匀,利用率高
缺点:
1.高电阻率环境中不宜使用
2.保护电流几乎不可调
3.覆盖层质量必须好
4.投产调试工作复杂
5.消耗有色金属;强制电流阴极保护驱动电压高,输出电流大,有效保护范围广,适用于被保护面积大的长距离、大口径管道。
牺牲阳极阴极保护不需外部电源,维护管理经济,简单,对邻近地下金属构筑物干扰影响小,适用于短距离、小口径、分散的管道。;4.1 最小保护电流密度
阴极保护时,使腐蚀停止,或达到允许程度时所需的电流密度值称为最小保护电流密度。
最小保护电流密度的大小取决于被保护金属的种类,表面状况、腐蚀介质的性质、组成、浓度、温度和金属表面绝缘层质量等。
;4.2 最小保护电位
为使腐蚀过程停止,金属经阴极极化后所必须
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