关于麦草畏合成工艺技术路线简析.PDF

关于麦草畏合成工艺技术路线简析 及上市公司麦草畏工艺的现状与未来发展竞争优势分析 资料收集整理：@nablavz，@闲人老钟 一、麦草畏的合成工艺 对于麦草畏原药 (1) 的合成，如图1 所示。主要涉及几种不同路线的 研究探讨：①2,3,6-三氯苯甲酸 (3) 的甲氧基化；② 2-羟甲基3,6- 二氯苯甲醚 (4) 的氧化；③ 2-丙烯基3,6-二氯苯甲醚(5)的氧化。其中： 路线①原料易得，反应需要高温高压条件下实施，收率低，现不断提高； 路线②需要用到成本较高的氧化剂，原料2-羟甲基3,6-二氯苯甲醚可用 2-羟基-5-溴-3,6-二氯苄醇脱溴化(或氧化脱溴)来合成，步骤长，成本高； 路线③中钒酸铵的使用增加了生产成本，虽然其原料可通过引入丙烯 保护来避免高压反应。可以看出路线①为工业优选路线。 图1 麦草畏的合成工艺方法 二、2,5-二氯苯酚的合成工艺 对于2,5-二氯苯酚的合成，如图2所示，主要有如下几种种合成方法： ① 1,2,4-三氯苯或2,5-二氯苯基溴等多卤代苯(8)的水(醇)解，其反 应条件苛刻，原料不易得或易发生副反应，产生难以分离的异构体； ② 2,5-二氯苯甲醚 (9) 的醇解，其原料不易得到，反应条件苛刻； ③ 2,4-二氯苯酚(10)异构化,反应条件苛刻且催化剂不易得到； ④ 2,5-二氯-4-羟基苯磺酸 (11) 去磺酸基，其原料合成路线长，生 产成本高； ⑤ 2,5-二氯苯胺(12)的重氮化、水解，收率88.3%，原料易得，实验 条件温和，产品纯度好，收率较高，是一条比较经济实用的合成路线。 图2 2,5-二氯苯酚及麦草畏的合成工艺 （1）1,2,4-三氯苯工艺路线-现有技术 值得注意的是，国内外都以1,2,4-三氯苯为原料来生产2,5-二氯 苯酚 (方法①)，主要有常压法和加压法两种不同的方法。但常压法 因乙二醇用量大、难回收，产品质量不稳定而被舍弃，加压法成为通 常使用的工艺。其工艺为：以三氯苯、固碱和甲醇为原料，高温 (190 ℃) 高压 (4.3MPa) 水解4h，经过滤、酸化、萃取、精馏，得到含量 96%以上的2,5-二氯苯酚粗品，收率90%～93%。通过加入尿素进行分 步析晶，分离反应后的2,5-二氯苯酚、2,4-二氯苯酚的混合物，得到 2,5-二氯苯酚的尿素加成物，再水解即得到2,5-二氯苯酚。 对于麦草畏原药的工业化生产，国外现多采用以三氯苯为起始原 料，经过水解、羧化、醚化反应制得；国内现生产也采用同样工艺。 缺点：工业上1,2,4-三氯苯主要是通过六六六无毒体 高压石灰 水水解得到的。但随着六六六的禁用，1,2,4-三氯苯的供应受到了 限制。江苏扬农化工集团有限公司通过技术深开发，从生产二氯 苯的“三废”中分离出1,2,4-三氯苯。 备注：江苏扬农化工集团-氯化苯综合优势 （1）氯化苯 公司氯化苯年产能 13 万吨，生产规模全国第三，质量达到 99.99%，满足国 际高端客户需求，远销欧美等发达国家。 氯化苯生产以苯和氯气为原料，在催 化剂作用下，经高温条件反应生成，通过后续的脱氯化氢、粗馏、精馏等分离装 置而得纯品氯化苯。 （2）氯化苯 公司二氯苯年产能为 8 万吨，其中对二氯苯年产能 6 万吨，邻二氯苯年产能 为 2 万吨。采用独特的生产技术，成功开发出高品质对、邻、间二氯苯，填补了 国内空白，达到国际同类产品质量水平，成为国际二氯苯行业举足轻重的重要供 应商。二氯苯以苯和氯气为原料（如图 3），在催化剂作用下，经高温条件深度 反应生成，通过后续分离装置而得纯品的对二氯苯和邻二氯苯，通过异构转位、 吸附分离而得间二氯苯。全流程实现清洁化生产，通过深度技术开发，实现能源 综合利用，从三废中分离出