聚氨酯化学与工艺3原料浅析.ppt

聚氨酯化学与工艺 Chap .2 基本原料（共4学时）; 重点掌握制备聚氨酯材料常用原料规格、种类及相关指标，固化剂种类及品种，以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂的种类及各自的特性。 ;第三节　扩链（交联）剂;①具有能与反应体系进行化学反应的特性基团，且分子量低，反应活泼。 ②低分子二元化合物和低分子三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。 ③利用扩链剂参与反应并进入聚合物的行为，可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯主链中，能对聚氨酯的某些性能产生一定影响。;一、扩链剂的分类;聚氨酯常用扩链（交联）剂;聚氨酯扩链（交联）剂分类，典型品种及应用 ;1、醇类扩链剂 　　　含有端羟基的醇类化合物可以与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯，它与聚醇主剂原料相比较，由于它们的分子量低，更易与异氰酸酯反应。 在冷熟化泡沫体，自结皮泡沫体、硬质泡沫体、半硬泡、高回弹以及聚氨酯橡胶、涂料等产品生产中，都可以作为反应的一个重要组分。 　　　在众多品种的二元醇类扩链剂中，使用最多的是1，4－丁二醇(1,4-dihydroxybutane)。;;名称;燃烧热; 以脂肪醇类为主的扩链剂，在泡沫类产品中，主要用于高回弹软泡、半硬泡、RIM硬泡以及微孔弹性体等制品的生产中。典型的产品发Voranol2025(Dow)\Wyandotte2004(BASF),以及上表中Bayer公司的交联剂B、H、R、及1186等。; 脂肪醇类扩链剂在聚氨酯弹性体、涂料等产品中，尤其在MDI基PUR产品中，是应用极广的的扩链剂。除二官能基的化合物以外，在聚氨酯合成过程中还经常使用三官能或四官能基化合物。常用的有三羟甲基丙烷(TMP)、三异丙醇胺（TIPA)和季戊四醇(APP)等，常将它们与普通二元醇或二元胺配合使用，以获得聚氨酯产品某些性能的改善和提高。 　　　芳香族醇类HQEE、HER及其液化产品。;2、二元胺类扩链剂 　　　低分子量二胺类化合物与二异氰酸酯反应十分激烈，成胶速度迅速，生产不易控制，但它与异氰酸酯反应生成内聚能高的脲基，能赋予聚氨酯聚合物很好的物理机械性能。为解决反应速度过快、不易控制的缺点，普遍采用受阻胺类化???物，其中最著名的是3,3′－二氯－4,4－二氨基二苯基甲烷(3,3 ′-dichloro-4,4-dianilino methane )。它产生是由美国DuPont公司开发的，商品取名为莫卡（MOCA）。是由邻氯苯胺和甲醛进行综合反应，并经中和、醇洗、重结晶等步骤制备的。; MOCA为白色至浅黄色针状结晶体，有吸湿能力，易溶于丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺溶剂，溶于乙醇、苯、甲苯。其基本性能列表如下： ;常用二胺类扩链剂列表; 美国Ethyl公司在80年代先后开发了替代MOCA的胺类扩链剂Ethacure-100和Ethacure-300,它们在室温下均为琥珀色透明液体，毒性小且使用方便，能赋予PUR优良的机械性能。 Ethacure-100实际上是一种二胺的混合物，主要是3,5－二乙基－2,4－甲苯二胺（约占79%）、3,5－二乙基－2,6－甲苯二胺（约占20%），其余还有二羟基和三羟基间苯二胺及三乙基苯二胺（约小于1%）。;3、醇胺类扩链剂 　　　作为PUR扩链剂使用的醇胺类化合物具有羟基和氨基两个不同的官能基，它们不仅具有扩链交联功能，同时，还具有一定的适用期调节功能，所以能对异氰酸酯反应产生影响。目前使用较多的醇胺类扩链剂主要有乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺和N,N’－双（2－羟丙基）苯胺等。它们不仅可以作为普通聚醚合成中的起始剂，同时，也能作聚氨酯材料的扩链剂而用于高回软泡、半硬泡和硬泡配方中。;返回主页;第四节 催化剂（catalyzer）;2、促进反应体系中某些特定的化学反应的反应速度。 如在聚氨酯泡沫体的合成中，促进-NCO与H2O的反应速度，使之快速反应产生大量二氧化碳气体；促进－NCO与多元醇端羟基间的反应，使之迅速生成氨基甲酸酯基团，分子链迅速增加，加速材料的凝胶速度。 3、调节反应速度 在聚氨酯合成的诸多复杂反应中，通过使用不同类型的催化剂，调节诸多竞争反应历程和平衡，促进设计的主反应的反应速度，减缓或抑制副反应的发生和进行，借助催化剂的功能，获得最佳分子结构的设计目的。;4. 2　催化剂分类;催化剂; 　　 叔胺类化合物对聚氨酯反应催化活性的大小主要取决于以下几个因素： 　　　第一、叔胺的碱性大小。其碱性越大，催化活性越高。当胺分子带有斥电子取代基时。会使氮原子上的电子云密度增加，碱性提高，催化活性增加；而当连接吸电子取代基团时，则正好相反。 　　　第二、从分子结构上讲，氮原子上所