5氧化还原反应与电化学.pptVIP

氧化还原反应是一类重要反应。金属腐蚀 是由于氧化还原反应，生命现象中也有很多 氧化还原反应。如植物的光合作用就是一种 氧化还原反应： 6CO2（g）+6H2O（l） C6H12O6（s）+6O2; 动物伴随着呼吸所发生的氧化还原反应为动物 提高了能量。动物呼吸时常伴随着生化分子NADH （一种酶）的氧化，具体反应如下： NADH（aq） NAD+（aq）+H+（aq）+2e- ΔrGθm=61.76kJ·mol-1 O2（g）+2H+（aq）+2e- H2O（l） ΔrGθm=－158.26kJ·mol-1 两式相加得 NADH（aq）+H+（aq）+ O2（g） NAD+（aq）+ H2O（l） ΔrGθm=－220.02kJ·mol-1; 可见该反应应是可以自发进行的,常温下 也是放热反应。该反应所释放出的能量可使 其它非自发的细胞反应得以顺利进行，于是 动物的新陈代谢得以维持。 ; 如果氧化还原反应的反应物间不直接接 触，而是通过导体来实现电子的转移，这样 就使电子产生了定向移动，就产生了电流， 这样的氧化还原反应称为电化学反应。电化 学就是研究电化学反应的学科。电化学是化 学的一个重要分支。 ;第五章 氧化还原反应与电化学 ;5.1 引 言 ;5.1.1 电化学的研究对象 ;5.1.2 研究的意义 ; 如在燃料电池中，可获700kJ·mol-1 的有用功， 效率高达80％左右。由于燃料电池可以连续产生电 流，因此具有广泛地应用前景。 现在各国普遍开展研究的电动汽车用能源，就 是准备采用燃料电池。我校电化学专业与新宇电池 厂合作，正在进行这方面的研究。 燃料电池在航天上的应用已有20年的历史，用 他来发电也有近10年的经历，在汽车和潜艇上应用 是从1998年开始的。 实际上大到卫星，小到手表，以及广泛应用的 手机，便携式电脑，以及重要的心脏起博器等，都 要用到化学电源。 ;2.电化学与材料 (1)材料的提纯和合成 如用类似电解的装置，可以提纯金属。 例如，制作电线用的铜芯必须具有很高的纯度 以降低电阻率，使用电解的方法即可制得纯度很高 的精铜。 具体做法是，将纯度较低的粗铜作阳极，以纯 度很高的精铜为阴极，以CuSO4溶液为电解液，接 上合适的外电压，即可实现铜的精制。 ; 利用电化学方法还可以进行电化学聚合。 所谓电化学聚合是指应用电化学方法在阴极或 阳极上进行的聚合反应，有希望合成出用普通化学 聚合方法不能得到的高聚物。 电化学方法，特别是电缩聚方法，目前通常被 用于在阴极或阳极表面制备有各种功效的聚合物 膜，主要应用于化学修饰电极、生物传感器或电化 学传感器、离子交换膜、化学电源、导电高聚物等 领域。 聚乙炔就是导电高聚物。 ; (2)改善材料的性能 一般金属表面常有镀层，即可增加美 观，又可提高耐蚀、耐磨等性能，大大提高 了材料的使用寿命。 现在的镀层可以是二元、三元合金，即 复合镀层，从而提高了表面性能。表面氧化 同样是表面改性的重要方法。 ; (3)金属的腐蚀与防护 由腐蚀带来的损害非常巨大。 如油管漏油、电厂锅炉爆炸、海轮沉没、 飞机失事以及吊桥突然坠入河中等。 腐蚀的防护往往采用电化学方法，如牺牲 阳极的方法等。 ; （4）材料的电化学加工 电铸（是指镀液中的金属离子在电场的作用下， 在阴极的模具表面还原析出，并直接成型的一种电 化学加工方法）、电解抛光、电解加工成型等都属 材料电化学加工的范畴。 对于机械加工困难或费用太高的部件，用电铸 的方法比较适宜。 电解抛光具有抛光面不变质变形，且因生成耐 蚀的钝化膜而使光泽持久，这种方法适用于形状复 杂的细微零件。