第六章 萜类和挥发油 - 长沙医学院.ppt

第六章　萜类和挥发油;第一节　概　述;萜类化合物的分布; 水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉decumbens)合成橙花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 ; 1、定义:一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜类化合物。;2、萜类化合物的分类: 根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等； 根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜； 萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为:醇、醛、酮、羧酸、酯、苷。; 萜类化合物的分类及分布 ;3、 萜类化合物的特点;二、萜类化合物的生理活性和分布 ;(4)抗疟活性：如青蒿素(arteannuin)、鹰爪甲素(yingzhaosu A)。 (5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑内酯类化合物。 (6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性：如穿心莲内酯(andrographolide)、穿心莲新苷(neoandrographolide)、14—去氧穿心莲内酯(14-deoxyandrographolide)。 (7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷(paeoniflorin)。;(8)泻下作用：如栀子苷(京尼平苷，geniposide)。 (9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。 (10)防治肝硬化、肝炎的活性：如葫芦素B、E(cucurbitacinB、E)。 (11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子苷(yatanoside、brucealin)、鸦胆子苦素A、B、C、D、E、F、G(bruceineA、B、C、D、E、F、G)及鸦胆子苦内酯(bruceolide)等。 ;(12)降血压活性：闹羊花毒素III(rhodojuponin III)对重症高血压有紧急降压作用并对室上性心动过速有减慢心率作用。 (13)降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisol A)。 (14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacin IIa)、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。 (15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯(methyhelicterata)。 (16)毒鱼活性：如二萜醛(sacculatal)。;(17)昆虫拒食活性： (18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧内酯，phylloduicin)具有蔗糖600～800倍甜度，罗汉果甜素V(mogroside V)的0．02％水溶液比蔗糖甜约250倍，可作调味剂。 (19)昆虫保幼激素：如天蚕蛾保幼激素(C18-cecropia)、juvabione。 (20)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质：倍半萜丙二烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。 ;其他: 如挥发油中的单萜和倍半萜成分，不少具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热及镇痛等活性。有些是香料、化妆品工业的重要原料。 ;三、萜类的生源学说 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 经验的异戊二烯法则 生源的异戊二烯法则;（一）经验的异戊二烯法则; 后来发现有许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分； 当时在植物的代谢过程中也很难找到异戊二烯的存在。因而有人提出前提物是“活性的异戊二烯”。;(二) 生源的异戊二烯法则;主要内容 ;IPP和DAPP称“活性异戊二烯”，是萜类成分在生物体形成的真正前体，在生物合成中起着烷基化的作用。 IPP和DAPP两者均可转化为半萜，并在酶的作用下，头—尾相接缩合为焦磷酸香叶酯(geranyl pyrophosphate, GPP)，衍生为单萜类化合物，或继续与IPP分子缩合衍生为其它萜类物质。;几种不符合异戊二烯法则的情况;第二节　萜类的结构类型;1、单萜;（1）开链单萜;（2）环状单萜;举例：芍药苷（paeoniflorin）是从芍药paeoniaalbiflora根中得到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用。近年报道芍药苷具有防治老年性痴呆的生物活性。;（3）卓酚酮类;卓酚酮类化合物的特性;2、环烯醚萜;（1）生源途径;;举例：梓醇（catalpol）又称梓醇苷，是地黄中降血糖作用的主要有效成分。梓苷（catalposide）的药理作用与梓醇相似。桃叶珊瑚苷（aucubin）是车前草清湿热、利尿的有效成分。 ;（2） 结构与分类;（2）结构类型 ①环烯醚萜苷：这类环烯醚萜苷数目较多，根据其结构上C-4位有无取代基由可分为两小类： （i）C-4位有取代的环烯醚萜苷，其取代基一般为甲基、羧基、酯基、内酯等。如栀子苷。 （ii）C