第七章热技术刘昭第研讨.ppt

第七章 热分析技术;7.1 热分析概论7.1.1热分析技术的发展;1945年，首批商品化热分析天平生产。 1964年，美国的Watson和O’Neill在DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法（DSC），美国PE公司最先生产了差示扫描量热仪，为热分析热量的定量作出了贡献。 1965年，英国的Mackinzie (Redfern等人发起，召开了第一次国际热分析大会，并于1968年成立了国际热分析协会（ICTA :International Confederation for Thermal Analysis ）。 1979年，中国成立中国化学会化学热力学和热分析专业委员会。 ;7.1.2 热分析定义及分类;热分析法是所有在高温过程中测量物质热性能技术的总称。 它是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系。 这里“程序控制温度”是指线性升温、线性降温、恒温等； “物质”可指试样本身，也可指试样的反应产物； “物理性质”包括物质的质量、温度、热量、尺寸、机械特征、声学特征、光学特征、电学特征及磁学特征的任何一种。; ;物理性质 热分析技术名称 简称 质量 热重法 TG 温度 差热分析 DTA 热量 差示扫描量热法 DSC 力学特性 热机械分析 TMA 动态热机械法 DMA 其它特性 热光学法 (photo-DSC) 热电学法 (热刺激电流法) TSC 热磁学法、热发声法等 ;差热分析与差示扫描量热法 (DTA, DSC) ;3、应 用; ;Date;7.2 差热分析与差示扫描量热法 DTA DSC;差热分析 （DTA） 示差扫描量热法 （DSC） 功率补偿型（DSC）和热流型（DSC） ;7.3 差热分析法(DTA) ( Differential Thermal Analysis);差热曲线是由差热分析得到的记录曲线。纵坐标是试样与参比物的温度差ΔT，向上表示放热反应，向下表示吸热反应，横坐标为T（或t）。;典型的DTA曲线;;7.3.1 基本原理;7.3.2 差热曲线方程;假 设 :;;Date;差热分析时，炉温Tw以φ开始升温，由于存在热阻，TS、TR均滞后于Tw，经过一段???间以后，两者才以φ升温。? 升温过程中，由于试样与参比物的热容量不同（Cs≠CR）它们对Tw的温度滞后并不同（热容大的滞后时间长），这样试样和参比物之间产生温差△T。当它们的热容量差被热传导自动补偿以后，试样和参比物才按照程序升温速度φ升温。此时△T成为定值△Ta，从而形成了差热曲线的基线。;o-a之间是DTA基线形成过程 ;此过程中ΔT的变化可用下列方程描述： ;1）程序升温速率Φ恒定才能获得稳定的基线； 2）CR与CS越相近，ΔTa越小，因此试样和参比物应选用化学上相似的物质； 3）升温过程中，若试样的比热有变化，ΔTa也发生变化，因此DTA曲线可以反映出试样比热变化； 4）升温速率Φ值越小，ΔTa也越小。;基线形成后继续升温，如果试样发生了吸热变化，此时试样总的热流率为：;式3-式6，得： ;(一) 在峰顶b点处，;(二) 在反应终点C，;Date;(三) 将（6-7）式积分整理后得到 ;根据式（6-12）可得出下述结论：;差热分析仪的组成 加热炉 温差检测器 温度程序控制仪 信号放大器 记录仪 气氛控制设备;7.3.4 差热分析的影响因素;一、仪器因素的影响;坩埚材料 ;二、实验条件的影响;Speil 升温速率?增大时，峰位向高温方向迁移，峰形变陡。; 升温速率?也对DTA曲线相邻峰的分辨率有影响。;Date;随升温速率的增大，相邻峰间的分辨率下降。 采用高的升温速率有利于小的相变的检测，提高了检测灵敏度。;不同性质的气氛如氧化性、还原性和惰性气氛对DTA曲线的影响是很大的。 如：在空气和氢气的气氛下对镍催化剂进行差热分析，所得到的结果截然不同（见图）。在空