5原子结构和元素周期性.pptVIP

第五章 原子结构与 元素周期性;认识原子结构，进而认识分子结构，才可以阐明元素相互化合的原理。 对于元素及化合物的性质而言，我们所关心的原子内部，主要集中在原子的电子结构，特别是它们的价电子构型上。;一、玻尔理论 原子由原子核和电子组成，在化学反应中，原子核并不发生变化，而只是核外电子的运动状态发生变化，对核外电子运动状况描述最早的是玻尔理论。 ; （1） 核外电子在固定的轨道上运动，在这些轨道上运动的电子不放出能量也不吸收能量，电子处于某种“定态” 。 ;（2）定态电子具有一定的能量E，E只能取某些由量子化条件决定的数值，即能量的取值是不连续的。????????????????????????? ? ? ;当n=1时，电子在离核最近的轨道上运动，能量最低，称为基态。 从外界获得能量时，处于基态的电子可以跃迁到离核较远的能量较高的n≥2的轨道上，这些状态称为激发态。 ;（3） 激发态不稳定，电子回到较低能量的状态时，能量差以光的形式发射出来，两个轨道能量差决定光量子的能量：h = E2 -E1 ;玻尔理论成功解释了氢光谱，但也存在局限： 不能解释多电子原子光谱。 2. 不能解释氢原子的精细光谱。 原因： 没有正确描述电子的微观状态。;1. 德布罗意关系式;;衍射图纹;粒子 ;??????? 从上表可以看出，宏观物体的波长，小到难以测量，以致其波动性难以察觉，仅表现出粒子性。而微观世界粒子质量小，其波动性不可忽略。 既然承认电子具有波粒二象性，则玻尔理论中“电子在固定轨道上运动”这一说法就是错误的。;电子波是概率波。电子波在空间任意一点的强度与电子出现的概率成正比——在电子出现概率大的地方，出现亮环纹，电子出现少的地方，出现暗环纹。所以电子波是概率波，反映电子在空间区域出现的概率的大小。 ;由于具有波动性，一个电子在某一时刻的位置无法确定，但就大量电子而言，电子出现的概率分布是一定的，可以用统计的方法描述电子在原子核周围某处出现的概率。;三 、薛定谔方程与四个量子数;;;;;;;（2）副量子数 l，与能级对应的量子数，它决定了原子轨道的形状。 l = 0，1， 2， 3，4，5 … n-1，取值制约于主量子数， 以 s， p，d， f， g，h ….表示 能级包含于能层中，同一能层中l 值越小，该能级越低。 副量子数描述的是能级（亚层），在多电子原子中，副 量子数也决定电子能量的高低。;（3） 磁量子数 m，反映原子轨道在空间的不同取向， m = 0, ?1, ?2, ?3 ... ? l , 共可取2l + 1个数值。 磁量子取值数与能量无关。 磁量子数描述的是原子轨道在空间的取向，与电子能量 无关。;能层（电子层，远近）→能级（电子亚层，形状）→取向 →原子轨道确定。 ;（4）自旋量子数ms (s)， ms = ?1/2, 表示同一轨道中电子的二种自旋状态 。 ;注意： （1）描述电子的运动状态需要四个量子数。（2）描述原子轨道需要三个量子数。 （3）能量相等（或相近）的轨道称为等价轨道或简并轨道。 ;名称;主量子数 n;;四、波函数的空间图形;2. 波函数的角度分布图 （原子轨道角度分布图）;氢原子的若干波函数?;轨道 ?(r, ?, ?) Rn,l(r) Yl,m(?, ?);Z;p轨道角度分布图;3. 电子云; 概率密度可直接用|ψ|2来表示，那么以|ψ|2 作图可得到电子云的近似图像。 为作图方便将|ψ|2 分为角度部分|Y|2和径向部分R2。 |Y|2的图像称为电子云角度分布图。; 电子云角度分布图与原子轨道角度分布图相似，但有两点不同： (1) 原子轨道分布图有正、负之分，而电子云 角度分布图均为正值； (2) 电子云角度分布图比原子轨道角度分布图 瘦些，这是因为Y值小于1，所以|Y|2更小。;对于单电子体系，如氢原子中的电子，其能量为 ;多电子体系中，电子不仅受到原子核的作用，而且受到其余电子的作用。故能量关系复杂。所以多电子体系中，能量不只由主量子数 n 决定，还与副量子数 l 有关。;1. 原子轨道近似能级图;能量;;;;核外电子填充顺序;此图按原子轨道能量高低的顺序排列，排在图的下方的轨道能量低，排在图上方的轨道能量高；不同能级组之间能量差别大，同一能级组内各能级之间能量差别少。 要指出的是，这个能级顺序是基态原子电子在核外排布时的填充顺序，与电子填充后的顺序不一致。 ;核外电子排布规律——电子排布应遵循的规律 （1）Pauli不相容原理：在同一个原子中，不可能有运动