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前期内容回顾 1、导论（什么是高分子） 2、链结构（分子结构的物理描述） 3、链构象统计和熵弹性（理想链模型） 4、真实链的标度分析 微观 统计热力学 宏观 结构 性能 ? 第四章、真实链构象的标度分析 标度律 scaling law 用标尺r面积p去量 大面积=S?p， 大边长=L?r， 已知p=r2，总有S=L2， d=lnS/lnL的不变性 就是标度律。d与测量 维数相关，而与r或p的 大小无关。 理想线团标度律 2 2 ? hf .j . ?? nb , 1? cos? ? h2 ?? nb2 ? . f .r . 1? cos? 1? cos? 1? ? cos? ? ? h2 ?? nb 2 ? ? h.r . 1?cos? 1? ? cos? ? 1/2 总之，理想线团尺寸 R0?n 。 R?n? 称为标度律, ?称为标度指数scaling index， 对理想线团 ? =0.5。 链构象的自相似性 不管n是Kuhn链段数甚至更大的亚分子单元数， 0.5 均有理想线团尺寸 R0?n 的指数关系存在。 标度律=自相似性 自相似性?分形几何 利用自相似性可计算英国海岸线的长度，云 团的外形尺寸等，空间维数往往得到的是 分数，称为分形几何学， fractal geometry log(self -similar pieces) Fractal dimension ? log(magnif ication factor) 自相似性?分形几何 The Sierpinski Triangle d=log3/log2?1.58 高分子溶液介绍 临界交叠浓度C* critical overlap concentration 稀溶液CC*，浓溶液CC* 高分子溶液介绍 动态交叠浓度C′, 考虑到线团的各向异性形 状，实际运动半径（流体力学体积）比回转 半径大，存在一个动态交迭浓度C’=C*。 (钱人元和程镕时先生强调其重要性) 高分子溶液介绍 在考虑分子间体积排斥作用的基础上，再进一步 考虑链单元与溶剂分子之间的相互吸引作用。 似化学近似处理 quasi-chemical approximation [1-1] + [2-2] ??2 ?[1-2] B= B12-(B11+B22)/2; B12, B11, B220 其中1代表溶剂分子，2代表链单元 B0 倾向相分离 B0 倾向均匀混合 良溶剂和不良溶剂 高分子溶液基本相图，?2为高分子的体积分数 Theta溶剂： 混合剩余自由能为零 像理想链 无热溶剂： 混合热为零 两种定义，见附件1 1、以Theta溶剂为界 有利于热力学理论处理非极性体系 为高分子物理学家普遍采用 2、以无热溶剂为界 有利于实践操作，为高分子溶液研究 者普遍采用 B= B12-(B11+B22)/2 B0, poor solvent; B0, good solvent 无热稀溶液中的单链构象 真实单链---考虑长程的体积排斥相互作用, 自避行走问题,要记住走过的路线以免重 复, 数学难题. 经验的标度分析发现自避行走总的可能方 法数?(q-1)nn?-1, q-1称为 connective constant, ?为critical exponent, 只与空间维数有关. 3D, ?=7/6; 2D, ?=4/3; 1D, ?=1. 单链自避行走标度律 均方末端距也有标度律关系： 2 1/2 ? hsaw =bn , 3D, ?=3/5; (无规行走?=1/2) 2D，?=3/4; 1D, ?=1。 Flory的平均场处理 单链内体积排斥作用导致线团膨胀，偏离最 可几构象。排