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五节化学反应速率
;一、化学反应速率的表示方法;1、什么是“化学反应速率”?
——— 单位时间内化学进度的变化
或:化学反应进度随时间的变化率;举例说明:
3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g)
t = 0 s (mol) 3.0 1.0 0.0
t = 0.1 s (mol) 1.5 0.5 1.0
以H2计算反应进度
? = ?nH2 / ?H2 = (1.5- 3.0) mol / -3 = 0.5 mol
计算其反应速率:
? = 0.5 mol / 0.1 s
= 5.0 mol / s
;注意要点:
a.反应速率的单位:mol s-1
b.反应速率与物质的选择无关。
c.数学概念上分清平均速率与瞬时速率的不同。
;2、基于浓度的化学反应速率:
a. 什么是~?,它与化学反应速率之间的关系?
定义式:
v = = = =
单位体积内化学反应进度随时间的变化率。
b. 单位:mol.dm-3.s-1
c. 与传统的用反应物浓度随时间变化来表示反应速率有区别,这种基于浓度的化学反应速率,是由化学反应进度衍生出来的,其数值与物质的选择无关,
;二、影响化学反应速率的因素
浓度 温度 催化剂;1、浓度对化学反应速率的影响——质量作用定律
大量的实验结果总结,科学家发现:对于一些简单的化学反应,反应速度与反应物的浓度有如下的关系:
a A + b B = d D + e E
v = k cAa cBb
此式称作为:反应速率方程式,或质量作用定律。
k——反应速率常数,反映了化学反应在速率方面的特征,与浓度无关,而与温度、催化剂等有关。
(a+b)——称作为反应级数。;举例说明:
SO2Cl2 (g) = SO2 (g) + Cl2 (g)
v = k c SO2 Cl2 , (a+b)=1, 一级反应
NO2 + CO = NO + CO2
v = k c NO2 cCO, (a+b)=2 二级反应
2NO + Cl2 = 2NOCl (亚硝酰氯)
v = k c NO2 c Cl2, (a+b)=3 三级反应
;简单 反应,指的是那些一步完成的化学反应,我们把这些特殊的反应称为基元反应。
但是,并非所有的反应都和前述简单反应一样,根据方程式就能写出其速率表达式。大多数化学反应都是复杂反应,也就是分几步完成的反应。复杂反应速率方程式,只可由实验确定。
aA + bB = dD + eE
v = k cAxcBy
其中:(x+y)值称作为反应级数,并不一定等于其计量
系数(a,b),且可以是小数。;举例说明:
2 NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O
实验显示,该反应为一三级反应:
v = k cNO2 c H2,
复杂反应不象简单反应那样一步完成,而是多步完成的。其中最慢的一步决定了整个反应的速率。
2 NO + H2 = N2 + H2O2 ?(慢) v = k cNO2 cH2
H2O2 + H2 = 2H2O (快)
;又例如:
CHCl3 (g) + Cl2 (g) = CCl4 (g) + HCl (g)
v = k cCHCl3 cCl21/2
该反应是一个复杂反应,其中反应级数 (x+y)=1.5,为小数。;2、温度对化学反应速率的影响
温度对化学反应速率的影响非常明显,常常温度增加若干度,化学反应速率就能提高一个数量级,也就是化学反应速率随温度呈指数形式增大。1887年瑞典化学家Arrhenius总结了大量的实验数据,发现化学反应速率常数与温度有如下的关系:
上式称为“阿伦尼乌斯公式”。
式中: R=8.315 J Mol-1 K-1, 摩尔气体常数。
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