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中药化学第6章苷的提取分离
第六章 苷的提取分离技术;简介:;中药中的糖类包括单糖、低聚糖和多糖。
单糖是糖的最小单位。
低聚糖由2~9个单糖聚合而成。
多糖由10个以上的单糖聚合而成,多数多糖是由数百至数千个单糖聚合而成的。
; 第一节 必备知识 ;一、糖;五碳醛糖;2. 低聚糖;二、苷; 氧苷:苷键原子为氧。
硫苷:苷键原子为硫。
氮苷:苷键原子为氮。
碳苷:苷键原子为碳。
;(一)苷的分类 ;(2)酚苷;(3)酯苷;(4)氰苷;(二)硫苷;(三)氮苷;(四)碳苷 ;原生苷和次生苷;(二)苷的理化性质;旋光性
苷有旋光性,且多为左旋,但水解后变为右旋。另外,苷无还原性,但水解后的单糖却有还原性。故比较苷类水解前后旋光性和还原性的改变,均有助于检识苷类的存在。
溶解性
一般来说,苷类具亲水性,可溶于水、甲醇、乙醇等极性有机溶剂,不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的有机溶剂。而苷元具亲脂性,可溶于有机溶剂,不溶于水。; (三)苷键的裂解;苷键属于缩醛结构,易被稀酸水解。酸水解难易与苷键原子的电子云密度及其所处空间环境有密切关系。苷键原子上的电子云密度越高或其附近的空间位阻越小,则苷键原子越易质子化,也就越易水解。
苷+5%HCl→苷元+糖
;酸水解机理;酸水解规律; 一般苷类在稀酸条件下即可发生酸水解。
对某些难水解的苷需较剧烈的水解条件(如长时间在酸中加热),但这样又易使苷元结构变化生成脱水苷元。
两相水解反应:适于水解后对酸不稳定的苷元,即在反应混和液中加入与水不相混溶有机溶剂(如苯),使水解释放出的苷元能迅速转溶于有机层,从而避免其在酸水中停留时间过长而被破坏。
;2. 碱水解;3. 酶水解;;4. 氧化开裂法;Smith降解;;;Smith降解法;; 常见鉴定糖纸层析显色剂:
邻苯二甲酸-苯胺
常见鉴定苷的反应:
Molish反应;Molish反应(α-萘酚-浓硫酸反应):
方法:于糖或苷的水溶液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后,沿管壁滴加浓硫酸,使酸层集于下层,则于两液层交界处呈现紫(棕)色环。
; 第二节 苷的提取与分离;一、苷的提取;通常是将生药的乙醇或甲醇提取物顺次以石油醚脱脂,以乙醚或氯仿抽出苷元,以乙酸乙酯抽出单糖苷或少糖苷,再以丁醇提取多苷。
;二、苷的分离;本章节要求
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