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大学物理化学授课课件第五章原子结构和元素周期律xiugai[本科专业]
第5章 原子结构和元素周期律;E;波长频率分布;第一节 氢原子光谱和玻尔理论;有些光谱所含不同光的波长和频率有明显分界线 —— 为不连续光谱;;如:n1=2; n2 = 3时谱线的波长
ν=3.289 ×1015( - )=4.568 × 1014(s-1),λ= 656.3 (nm)
这就是氢原子光谱中的Hα线。
;;;二、玻尔理论;(3)量子化条件:玻尔假定,氢原子核外电子的轨道是不连续的,而是分立的。在轨道上运行的电子具有一定的角动量,只能按下式取值:;(4)跃迁规则
电子吸收光子就会跃迁到能量较高的激发态,反过来,激发态的电子会放出光子,返回基态或能量较低的激发态;光子的能量为跃迁前后两个能级的能级之差。;;电子从较高能级跳回到第二能级时,可以得到可见光区的氢原子光谱(即巴尔麦系);当电子从其他能级跳回到第一能级(n1= 1)时,可以得到紫外光区的光谱(即莱曼系);当电子从高能级跳回到第三能级(n1= 3)时,可以得到红外光区的光谱(即帕邢系)。 ;玻尔理论:;一、光的波粒二象性;Einstein 的质能公式 E = m c 2
光子的能量公式 E = h ? ;具有动量 P 的微观粒子,其物质波的波长为? ,则有:;●将一束高速电子流穿过一金属箔时,得到明暗相间的环纹,类似于光波的衍射环纹。;第三节 核外电子运动状态的描述;核外电子的运动状态怎样描述呢?;二、薛定谔(Schr?dinger)方程; 方程中体现电子的微观粒子性(E,V,m)和波动性( ? )两种物理量;能正确反映电子运动状态。; 代数方程的解是一个数,微分方程的解是一组函数,对于薛定谔方程来讲,它的解将是一系列多变量的波函数Ψ的具体函数表达式。;直角坐标与球坐标的变换 ;x = r sin? cos?
y = r sin? sin?
z = r cos?
r2 = x2 + y2 + z2;对薛定谔方程求解,得到的波函数是?( r,?,? );●薛定谔方程的解——?( r,?,? )有很多,但并不是每个解都合理,为了保证解的合理性(为了得到电子运动状态合理的),在求解过程中引入了一些参数(n, l, m ),进行限制,从而得到方程合理的解?( r,?,? )n, l, m,这些参数(n, l, m )称为量子数。;注意:; 不要求解薛定谔方程,只了解解薛定谔方程的一般思路;主要掌握量子数的含义。; 2.量子数的意义(重点); n=1 表示第一层 ( K 层 ) ,n=2表示第二层 (L 层 )……
在一个原子内,具有相同主量子数的电子,为一个电子层。
n值越小,该电子层离核越近,能量越低; ; 主量子数n是决定电子能量高低的量子数。对于单电子原子或离子, n 的数值越大, 电子距离原子核越远, 电子的能量越高。 ;(2) 角量子数 l;但 l 取值受n的限制:0, 1, 2……(n-1)
n=1 l=0 s 符号 1s
n=2 l=0, 1 s p 2s 2p
n=3 l=0, 1, 2 s, p, d 3s 3p 3d
n=4 l=0, 1, 2, 3 s, p, d, f 4s 4p 4d 4f;;对于单电子体系的氢原子,电子的能量只与主量子数n有关,n, n越大能量越高。;在多电子原子中,一般:主量子数n相同时,角量子数 l的值越大能量越高;(3)磁量子数m ;l = 1时,m有0,+1,-1三个值,p轨道有三种不同的取向,即沿x轴分布、沿y轴分布和沿z轴分布。 ; 原子轨道的n和l相同而m不同时,其能量是相同的。比如,3p轨道有3px、3py和3pz三种伸展方向,这三个轨道的n和l均相同,只是其伸展方向(m)不同,则这三个轨道能量是相同的,这些原子轨道称为简并轨道,或等价轨道---3重简并。;(4) 自旋量子数ms ; 主量子数(n):表示电子所处的电子层
角量子数(l) :电子所处的电子亚层及原子轨道、电子云的形状
磁量子数(m):轨道在空间的伸展方向
自旋量子数(ms):电子的自旋方向;小 结; 各电子层可能有的总轨道数=n2,各电子层可能有的状态数=每层可容纳的最多电子数=2n2 ,(或轨道数×2);例: 用四个量子数描述
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