大学物理化学授课课件第五章原子结构和元素周期律xiugai[本科专业].ppt

第5章 原子结构和元素周期律;E;波长频率分布;第一节 氢原子光谱和玻尔理论;有些光谱所含不同光的波长和频率有明显分界线 —— 为不连续光谱;;如：n1=2； n2 = 3时谱线的波长 ν=3.289 ×1015（ － ）=4.568 × 1014(s-1)，λ= 656.3 (nm) 这就是氢原子光谱中的Hα线。 ;;;二、玻尔理论;（3）量子化条件：玻尔假定，氢原子核外电子的轨道是不连续的，而是分立的。在轨道上运行的电子具有一定的角动量，只能按下式取值：;（4）跃迁规则 电子吸收光子就会跃迁到能量较高的激发态，反过来，激发态的电子会放出光子，返回基态或能量较低的激发态；光子的能量为跃迁前后两个能级的能级之差。;;电子从较高能级跳回到第二能级时，可以得到可见光区的氢原子光谱(即巴尔麦系)；当电子从其他能级跳回到第一能级(n1= 1)时，可以得到紫外光区的光谱(即莱曼系)；当电子从高能级跳回到第三能级(n1= 3)时，可以得到红外光区的光谱(即帕邢系)。 ;玻尔理论：;一、光的波粒二象性;Einstein 的质能公式 E = m c 2 光子的能量公式 E = h ? ;具有动量 P 的微观粒子，其物质波的波长为? ，则有：;●将一束高速电子流穿过一金属箔时，得到明暗相间的环纹，类似于光波的衍射环纹。;第三节 核外电子运动状态的描述;核外电子的运动状态怎样描述呢？;二、薛定谔（Schr?dinger）方程; 方程中体现电子的微观粒子性（E,V,m）和波动性（ ? ）两种物理量；能正确反映电子运动状态。; 代数方程的解是一个数，微分方程的解是一组函数，对于薛定谔方程来讲，它的解将是一系列多变量的波函数Ψ的具体函数表达式。;直角坐标与球坐标的变换 ;x = r sin? cos? y = r sin? sin? z = r cos? r2 = x2 + y2 + z2;对薛定谔方程求解，得到的波函数是?（ r，?，? ）;●薛定谔方程的解——?（ r，?，? ）有很多，但并不是每个解都合理，为了保证解的合理性（为了得到电子运动状态合理的），在求解过程中引入了一些参数（n, l, m ），进行限制，从而得到方程合理的解?（ r，?，? ）n, l, m，这些参数（n, l, m )称为量子数。;注意：; 不要求解薛定谔方程，只了解解薛定谔方程的一般思路；主要掌握量子数的含义。; 2.量子数的意义（重点）; n=1 表示第一层 ( K 层 ) ，n=2表示第二层 (L 层 )…… 在一个原子内，具有相同主量子数的电子，为一个电子层。 n值越小，该电子层离核越近，能量越低; ; 主量子数n是决定电子能量高低的量子数。对于单电子原子或离子, n 的数值越大, 电子距离原子核越远, 电子的能量越高。 ;(2) 角量子数 l;但 l 取值受n的限制：0， 1， 2……(n-1) n=1 l=0 s 符号 1s n=2 l=0, 1 s p 2s 2p n=3 l=0, 1, 2 s, p, d 3s 3p 3d n=4 l=0, 1, 2, 3 s, p, d, f 4s 4p 4d 4f;;对于单电子体系的氢原子，电子的能量只与主量子数n有关,n, n越大能量越高。;在多电子原子中，一般：主量子数n相同时，角量子数 l的值越大能量越高;（３）磁量子数m ;l = 1时，m有0，+1，-1三个值，p轨道有三种不同的取向，即沿x轴分布、沿y轴分布和沿z轴分布。 ;　 原子轨道的n和l相同而m不同时，其能量是相同的。比如，3p轨道有3px、3py和3pz三种伸展方向，这三个轨道的n和l均相同，只是其伸展方向（m）不同，则这三个轨道能量是相同的，这些原子轨道称为简并轨道，或等价轨道---3重简并。;(4) 自旋量子数ms ; 主量子数(n)：表示电子所处的电子层 角量子数(l) ：电子所处的电子亚层及原子轨道、电子云的形状 磁量子数(m)：轨道在空间的伸展方向 自旋量子数(ms)：电子的自旋方向;小 结; 各电子层可能有的总轨道数=n2，各电子层可能有的状态数＝每层可容纳的最多电子数=2n2 ，（或轨道数×２）;例： 用四个量子数描述