有机化学_第十四章糖类化合物.pptVIP

第十四章 碳水化合物 ; 碳水化合物的元素组成——C、H、O。三种元素中 H:O = 2 :1，相当于H2O中的 H:O比。碳水化合物因此而得名，并赋予下面通式：Cn(H2O)m;碳水化合物现在的涵义： 从结构上看，碳水化合物系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。;§14-2 单糖;一、 单糖的结构; 若为酮糖，则以离C=O最远的*C上的－OH为标准进行比较。;（2）氧环式结构：; 在D – (+) – 葡萄糖中可分离出两种结晶形式，其物理性质如下：;a．结构式;这就是糖具有变旋光现象的原因。 α构型——生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在同一侧。 β构型——生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在不同的两侧。 α-型糖与β-型糖是一对非对映体，α-型与β-型的不同在C1的构型上故有称为端基异构体和异头物。;c．环状结构的哈沃斯式（Haworth）透视式 ;;（3）构象式;2、果糖;二、 单糖的化学性质; 酮不能与上述试剂作用，而酮糖却可以与Fehling试剂和Tollens作用呢？; 果糖在稀碱溶液中可发生酮式-烯醇式互变，酮基不断地变成醛基（托伦试剂和费林试剂都是碱性试剂，故酮糖能被这两种试剂氧化）——差向异构化作用。 ;; 该反应实际上是生成果糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼将C1的伯醇基氧化成－CHO后，再与另一分子苯肼作用而成脎的。;4、成苷反应：; 2) 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。; 以这种形式连接的双糖，分子中不在含有苷羟基，故没有还原性，称为非还原性双糖。它在水溶液中无变旋现象、不能成脎、不与杜伦试剂、费林试剂作用。蔗糖是重要的非还原性双糖。;一、 蔗糖（Sucrose）; 3. 无论是葡萄糖还是果糖都有α-、β-两个异构体，那么构成蔗糖的两分子单糖是哪一种异构体呢？;结论：; 1. 水解得到两分子葡萄糖；;结论：;三、 纤维二糖;§14-4 多糖 ;2、支链淀粉（70~80 %）; 2）显色反应：; 可以认为六聚环淀粉包含了甲氧基苯，仅甲氧基与对位暴露在空穴的两侧，而使试剂只能进攻空穴的一侧，即对位。 ; 1. 纤维素酯（又称醋酸???维素）：