第4章纤维素纤维.pptVIP

第 4 章;1.掌握棉纤维的形态结构，了解彩色棉、麻纤维和竹纤维的形态结构。 2.掌握纤维素大分子的一次结构（近程结构）、二次结构（远程结构或构象）、纤维素纤维的聚集态结构。 3.掌握纤维素纤维主要的物理－机械性能及与纤维超分子结构的关系。 4.掌握纤维素纤维的吸湿性、溶胀与溶解。;5.掌握酸、碱、液氨和氧化剂等对纤维素作用性能。 6.了解铜氨溶液、光、热等对纤维素的作用情况。 7.掌握粘胶、Lyocell、Modal（莫代尔）等纤维的性能；了解其它再生纤维素纤维如铜氨、醋酯、甲壳素等纤维的性能及特点。;目 录;纤维素纤维：基本组成物质是纤维素的一类纤维。;第一节 棉纤维的形态结构和组成;2.棉纤维的生长;（2）胞壁（细胞）增厚阶段 生长期：第30～50天 形态： 胞壁增厚 胞腔缩小 原生质转变为纤维素 （3）成熟收缩阶段 脱水收缩 纵向扭曲 圆形变成腰子形;3.收获与加工;（二）棉纤维的形态结构 ;; 温度＜20℃时，棉纤维停止生长。 横截面：呈“U”形，次生胞壁较薄，胞腔较大。 纵向：缺少正常的天然扭曲。 注意点：不成熟棉纤维的染色性能和机械性能均较差。;;现象：棉截面一边较紧张，一边较松弛。 原因：生长时呈圆形管状，成熟发生不均匀收缩。 双边结构：两侧具有不同结构的状态（松弛和紧张）称之。 C、N区域：较松弛，对化学反应最敏感。 A区域：较紧张。 B区域：和收缩前差不多。;（三）棉纤维的组成;第二节 纤维素的分子链结构及链间结构 ;一、纤维素大分子的近程结式;2.纤维素的基本结构;3.纤维素的结构式;4.纤维素大分子化学结构特征 ;;（5）主链上的苷键对酸较敏感，稀热酸、冷浓酸都能导致苷键水解断裂，使纤维平均聚合度下降。 （6）主链上的苷键对碱的稳定性好，因此棉织物可用烧碱退浆、煮练、丝光等加工。但粘胶的聚合度小，湿强力低，不能用烧碱丝光。 ;5.纤维素分子链刚柔性：刚性。 主链含六元杂环，难以绕单键内旋转。 相邻两个葡萄糖剩基相互倒置，大分子对称性良好，结构规整，具有较高的结晶性能。 大分子含有大量的羟基，大分子间可以形成大量的氢键。 ;二、纤维素大分子的远程结构 ;纤维素大分子：β-D-葡萄糖剩基彼此以1,4-苷键联结而成，葡萄糖单元呈椅式扭转，每个单元C2、C3及C6位的－OH均处于水平位置。可见P164图4－5。;三、纤维素的聚集态结构 ;（二）纤维素的结晶结构 ;2.天然纤维素单元晶胞结构模型 ;P165 表4－5 各种纤维素的晶胞参数 ; 除了纤维素Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ外，还有纤维素Ⅳ、X等形式。且在一定条件下可相互转变。见P166图4－8。;3.纤维素纤维的结晶度和取向度;三种纤维素纤维的情况： 麻：聚合度、结晶度、取向度高。 棉纤维：聚合度、结晶度高，取向度较高。 粘胶纤维：聚合度、结晶度、取向度低。 ;（三）纤维素的微细纤维结构（自学） ;（四）纤维素纤维聚集态结构模型（见第二章）;3.缨状胶束模型和缨状原纤模型的关系 （1）缨状胶束模型具有较短的结晶区，缨状原纤模型具有较长的结晶区。 （2）两者的关系：可视着互为极限的情况，即微胞扩大到一定程度可视着原纤，而原纤缩小到一定程度可视着微胞。 （3）缨状胶束模型适用于解释结晶度较小的再生纤维素纤维即粘胶纤维的结构，缨状原纤模型适用于解释结晶度较大天然纤维素纤维的结构和性能。;第三节 纤维素纤维主要的物理性质 ;纤维吸湿后性质的变化 棉：湿强度＞干强度 粘胶：湿强度＜干强度 导电性：绝对干燥时是良好的绝缘体，吸湿后导电性增加。 ;二、纤维素纤维的溶胀与溶解;结晶区内溶胀 现象：溶胀剂占领整个无定形区和晶区。 特点：形成溶胀化合物，产生新的结晶格子（晶胞），原来的X射线衍射图消失，出现新的X射线衍射图。多余的溶胀剂不能进入新的结晶格子，只发生有限溶胀。;（2）无限溶胀 现象：溶胀剂进入纤维素的无定形区和晶区，发生溶胀。 特点 不形成新的溶胀化合物。 进入无定形区和结晶区的溶胀剂数量没有限制。 溶胀时，纤维素原来的X射线衍射图逐渐消失，不出现新的X射线衍射图。 溶胀剂无限进入的结果，导致纤维素溶解。;（3）溶胀剂：大多数是极性的 原因：纤维素大分子上的羟基是极性的。 例：水可作为纤维素的溶胀剂；碱金属氢氧化物和磷酸等也可以导致纤维溶胀。 溶胀大小：一般溶胀剂极性越大，纤维溶胀程度越大。 ;2.溶解;（2）溶剂种类 两大类 ①含水溶剂 72%的H2SO4、40%～42%的HCl、77%～83%的H3PO4等。 浓硝酸（66%）：不能溶解纤维素，但能形成加成化合物。 纤维素溶解采用的溶剂：多使用氢氧化铜与氨或胺的配位化合物，如铜氨溶液、铜乙二胺溶液。;②非水溶剂：以有机溶剂为基础的不含水的溶剂。三个体系 a.一元体系：含单一组分，如三氟醋酸CF