高分子聚合物熔体流变性讲义.pptVIP

;当温度高于聚合物的Tf时，聚合物变为可流动的粘流态。几乎所有高聚物的加工成型都是利用其粘流态下的流动性进行的（塑料、橡胶、纤维）。;除极少数几种工艺外，在大多数成型过程中都要求聚合物处于粘流状态（塑化状态），因为在这种状态下聚合物不仅易于流动，而且易于变形，这给它的输送和成型都带来极大方便。;拉伸：材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。;剪切：材料受到与截面平行、大小相等、方向相反，但不在一条直线上的两个外力作用，使材料发生偏斜。其偏斜角的正切值定义为剪切应变（?）。;流体在平直管内受剪切应力而发生流动的形式有层流和湍流两种。;7.1.1.1牛顿流体和牛顿流动定律 ;高分子熔体、浓溶液、分散体系等许多流体不符合牛顿流动定律,称为非牛顿流体。通常可以用流动曲线来作判定;（1）宾汉流体(塑性体):剪切应力小于一定值?y,流体不动,当?? ?y时,才产生牛顿流动。;（2）假塑性流体:粘度随着剪切速率的增加而变小, 切力变稀(剪切变稀，流动性变好)。;假塑性流体的结构变化示意图;零切黏度η0 表观黏度ηa 微分黏度ηc;（3）膨胀性流体: 随着剪切速率的增加，粘度变大，即发生切力变稠。;胀性流体的结构变化示意图;真正的聚合物流体的流动遵从的规律:遵循幂律定律;（4）其他流体:表现粘度随时间变化的非牛顿流体—依时性非牛顿流体;7.1.2高聚物的粘性流动单元 ;运用到高分子流动存在的问题:;高分子的流动：不是简单的整条分子链的跃迁，而是通过链段的相继跃迁来实现，即通过链段的逐步位移完成整条大分子链的位移。形象地说,这种流动类似于蚯蚓的蠕动 ;一般不符合牛顿流体定律，即不是牛顿流体，而是非牛顿流体，常是假塑性流体，这是由于分子链的解缠结或流动时链段沿流动方向取向，使黏度降低。 ;（1）链柔性好，则T? 低；刚性大， T? 高。;原因：若分子间的相互作用力很大，则必须在较高的温度下才能克服分子间的相互作用而产生相对位移，因此高分子的极性越大, T?越高;（3）高聚物的交联程度提高，T? 显著提高。;一个注意点：非晶高聚物的T?不是一个点，而是一个较宽的范围，这是由于分子量的分布的多分散性引起的;外力增大实质上是更多抵消着分子链沿外力相反方向的热运动，提高链段沿外力方向跃迁的几率，使分子链的质心发生有效的位移。因此外力的存在可以使高聚物在较低的温度下发生流动----降低T?;7.2高聚物流体的粘性流动 ;7.2.1.2双对数流动曲线 ;曲线包含三段：在低切变速率范围内，是一段斜率为1的直线，即第一牛顿区。粘度基本不随剪切速度的增加而改变，粘度恒定且最大，称为零切粘度η0;?;高剪切速率区又是一段斜率为1的直线，即第二牛顿区。粘度不变，其粘度为无穷剪切速率粘度（无穷切粘度）（极限黏度）η∞;高分子熔体的流动曲线形状的解释（1）分子缠结理论;高分子熔体的流动曲线形状的解释（2）构象理论;7.2.2熔体黏度的几种表示方法;（3）微分黏度（绸度）ηc：流动曲线上某切变速率下的对应点做切线，切线的斜率。;对材料施加正弦变化的应变： γ＝γ0sinωt 式中γ0为小振幅，ω为角频率。当用复数表示的周期性变化的应变则为复数应变γ *： γ*＝γ0?eiωt 复数的应变速率： γ*＝dγ*/dt＝iωγ0eiωt 即应变速率相位超前应变90°;已知σ*和γ*即可定义复数模量G* G*＝ σ*/ γ*＝σ0/γ0?eiδ＝G′＋iG″ 式中G′＝σ0/?cosδ称为动态模量或者储能模量，表示弹性部分；G″＝σ0/γ0?sinδ称为动态损耗或损耗模量，表示粘性部分。;（5）熔体流动速率--熔融指数(MI );要进行二点改正：①非牛顿性修正②入口修正（因为测定用的毛细管并非假设的无限长）;由于较高转速时试样会沿内筒往上爬，同轴圆筒粘度计主要限于低黏度液体，在较低剪切速率下使用。;（2）锥板粘度计;缺点:只能测定低剪切速率下的零切粘度?0,不能测定粘度对剪切速率的依赖性.;Ford 福特杯：流出型粘度计，是利用试样本身重力而产生流动，通常以一定量的试样在一定温度下从粘度杯底部小孔流出的时间来表示，以秒作单位。 ;Hoppler粘度计:落球粘度计的一种 ;M Mc;（2）熔体粘度-分子量关系对剪切速率的依赖性;从高聚物成型加工角度考虑，希望高聚物的流动性要好，这样可以使之与助剂配合均匀，制品表面光洁。降低分子量可以增加流动性，改善其加工性能，但过多降低分子量又会影响制品的机械强度。对于三大合成材料来说，要恰当选择分子量，在满足加工要求的前提下，尽量提高分子量；在满足机械强度的前提下，尽量降低分子量。;(1) 两个重均分子量相同的高聚物，分子量分布较宽的有可能比分布窄的具有较高的零切粘度。;低分子量部分: 增塑剂作用;塑