第2章直接电位法.pptVIP

仪器分析应用技术 0 绪论;一 仪器分析方法的分类;2、电化学分析法;3、色谱分析法;二 仪器分析的特点;三 样品的前处理技术;模块一 电位分析法;3.电位分析法：通过在零电流的条件下测定两电极间的电位差（即构成原电池的电动势）进行分析测定。 （1）直接电位法：直接测定试液组成原电池的电动势来计算待测离子的活度（浓度） （2）电位滴定法：以滴定过程中指示电极电位的变化为依据进行分析。 4.特点：设备简单，操作方便；可用于连续、自动和遥控测定；灵敏度高、选择性好、重现性好。; 知识链接一 直接电位法测PH的工作原理;一电位分析法的理论依据--能斯特方程;二酸度计的基本构造;参比电极------甘汞电极;参比电极------甘汞电极;参比电极------甘汞电极;;t=25℃ EAgCl/Ag=E（标准）AgCl/Ag—0.05916lgCl-;;参比电极------银-氯化银电极;2、指示电极：;金属-金属离子电极------金属基电极;金属-金属离子电极------金属基电极;金属-金属离子电极------金属基电极;汞电极;pH玻璃电极-----构造;pH玻璃电极-----构造;;pH玻璃电极-----膜电位;不对称电位 当pH玻璃电极的内部和外部溶液相同、内参比电极和外参比电极相同时，从理论上讲，此时玻璃电极的电位差应为零，但此时电极仍有一个小的电位差存在，这个电位差被称为不对称电位。??? 通常认为，玻璃电极这个不对称电位的存在是由于膜内外两个表面的情况(例如使用时，外表面被机械的或化学的侵蚀或污染，玻璃组成结构如含钠量有差异，存在表面张力差异等)不完全相同而产生的，这个数值约为1～30mV，不同玻璃电极，其不对称电位不完全相同。但对同一支玻璃电极，一定条件下其不对称电位是个常数。????? 因此，在实际生产中，通常采用标准缓冲溶液来校正玻璃电极，以消除不对称电位对测定结果的影响。 玻璃电极的电极电位;;三 酸度计的基本操作;;;知识补充;（2）①配制好的标准缓冲溶液在冰箱中一般可保存2—3个月，如发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。 ②碱性标准溶液应装在聚乙烯瓶中密闭保存。防止二氧化碳进???标准溶液后形成碳酸，降低其pH值。pH低的溶液使用时间长一些,pH高的比较容易变化。 ;2、酸度计的使用注意事项 测定pH值大于9的溶液时，应避免玻璃电极的钠误差(读数偏低)，选择适合的玻璃电极测定。有些玻璃电极反应速度较慢，尤其测定某些弱电解质(如水),必须将供试液轻摇均匀,平衡稳定后再读数。 对弱缓冲液(如水)的测定要特别注意，先用苯二甲酸盐标准缓冲液校正仪器后，更换试液进行测定, 直至pH值的数在1分钟内改变不超过0.05pH单位为止;然后再用硼砂标准缓冲液校准仪器，再如上法测定，两次pH值的读数相差应不超过0.1,取二次pH读数的平均值为其pH值 ;3、电极的维护和保养 （1）使用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。 （2） 测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。 （3） 清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干, 避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。 （4） 电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液,以致响应迟钝 （5） 严禁在无水和脱水性介质如四氯化碳,无水乙醇、重铬酸钾等中使用。 ;;