离子液体的量化计算及分子动力学模拟研究进展.PDF

　第 ２６卷 第 ５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．５　 　２０１２年 １０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０５０４５６１３ 离子液体的量化计算及分子动力学模拟研究进展 吴　丽１，２，李　臻１ ，王　芳１，陈　静１，夏春谷１ （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州 ７３００００； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００４９） 关　键　词：离子液体；量子化学计算；分子动力学模拟 中图分类号：Ｏ６４１ 文献标识码：Ａ 　　离子液体是由有机阳离子和无机 ／有机阴离子 目前用于研究离子液体体系的理论计算方法主 构成的盐类，一般在室温或接近于室温下呈液态， 要有：量子力学方法（ＱＭ），分子动力学模拟方法 因此常被称为室温离子液体（ＲＴＩＬ）．依据不同的 （ＭＤ），蒙特卡罗模拟及粗粒模型模拟等，其中 ＱＭ 划分标准，离子液体有多种分类方式：根据年代的 方法及 ＭＤ模拟方法在离子液体体系的理论计算研 不同可将离子液体分为第一代、第二代及第三代离 究中是最为常用的计算方法．ＱＭ方法是通过近似的 子液体，例如：烷基咪唑和烷基吡啶的金属卤化物 求解薛定谔方程得到分子的势能面及电子运动波函 盐等［１］；根据阳离子的不同可将离子液体分为季頮 数，进而通过计算得到分子的键能、几何构型、标准 盐类、季铵盐类、咪唑类、噻唑类［２］、吡啶类、三氮 生成焓、偶极矩及电荷分布等性质．在 ＱＭ计算中常 唑类、胍盐类［３］、噻唑啉类［４］等．由于离子液体具 用到的方法有：从头算方法、半经验分子轨道法，密 有高热稳定性、可忽略的蒸气压及较宽的液态温度 度泛函方法（ＤＦＴ）及含时密度泛函法等．ＱＭ方法可 区间等很多其它物质不可比拟的优良性能，近年来 以从微观角度描述原子核和电子的运动规律，该方 备受国际学术界和工业界关注［５－９］．大量的实验研 法所计算的体系为平衡态单分子体系或由几个小分 究表明，离子液体不仅有望成为潜在的绿色溶剂应 子构成的简单体系．ＱＭ方法不能用于计算多分子构 用到绿色化学中，还可以用作功能介质或材料，如 成的复杂体系，如由很多离子液体分子构成的复杂 ［１０］ ［１１］ 离子液体 ＣＯ２ 捕获剂 、离子液体储氢材料 、 体系的计算研究；此外，ＱＭ方法也不能用于动力学 离子液体高能材料［１２］、离子液体电解质［１３］等应用 过程及温度和压力有变化的体系的研究．ＭＤ模拟方 到材料科学或电化学领域中；此外，离子液体也可 法依赖于力场的建立，它是一种建立在经典力学基 以用作催化剂催化许多重要的有机反应，如 Ｄｉｅｌｓ 础上的模拟方法．ＭＤ方法通过采用原子间的相互作 Ａｌｄｅｒ反应［１４］，Ｓａｋｕｒａｉ反应［１５］及环加成反应［１６］等． 用势来模拟分子间的运动，之后通过解运动方程得 离子液体由阴阳离子组成的结构特点，使其拥 到分子在不同时刻的动量、位置及