红外光谱(与测试技术)作业讲义.pptVIP

红外吸收光谱;Logo;红外光的波长范围：0.78～1000μm 近红外区： 0.78 ～ 2.5 μm（12820～4000cm-1） 主要用于研究O－H、N－H、C－H 键振动的倍频、合频 吸收。 中红外区： 2.5～25 μm（4000～400cm-1） 主要为分子的振动、转动能级跃迁产生的吸收。 远红外区：25～1000 μm（ 400～10cm-1 ） 主要为分子的转动能级跃迁、晶体的晶格振动、某些重原子化学键的伸缩振动和某些基团的弯曲振动所引起的吸收。;分子的红外吸收光谱通常是由分子中各个基团和化学键的振动能级及转动能级跃迁所引起的，故又叫做振转光谱。;二、红外光谱(IR)分析基本原理 ;2.1红外吸收峰位置;（一）谐振子及其振动频率 谐振动：无阻尼的周期性的线性振动。 双原子分子谐振子模型： 化学键—— 无质量的弹簧， 键连原子—— 刚性小球，其质量分别等于二原子的质量。;式中，v 为振动频率，K为化学键的力常数（N·cm－1），m1、m2 为二原子的质量，μ 为二原子的折合质量。 化学键的力常数K，与键能和键长有关； 双原子的折合质量 = m1m2 /（m1+m2）;根据普朗克方程，发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 结论： （1）化学键越强，K 越大，振动频率越高； （2）二原子μ越大，振动频率越低。 ;二、分子的振动能级与吸收峰位置 分子的振动能级是量子化的，相应能级的能量为： E振=（V+1/2）hν V ：振动量子数，其值可取0，1，2，3 …等整数 ν ：化学键的振动频率 E1 = 1/2 hν E2 = 3/2 hν …… ……;分子振动能级是量子化的，振动能级差的大小与分子的结构密切相关。分子振动吸收能量等于其振动能级差的频率的光。 当分子吸收一定频率的红外线后，从振动能级基态跃迁至第一激发态时，产生的吸收峰叫做基频峰，它所对应的振动频率等于他所吸收的红外线的频率。 从振动能级基态跃迁至第二激发态，第三激发态等，所产生的吸收峰，分别称为二倍频率、三倍频率等，也可将他们统称为倍频峰。不是基频峰的整倍数，要略小一些。如HCl，基频峰2885.9cm-1，二倍频峰5668cm-1。;两个或多个基频之和所对应的吸收峰叫合频峰，两个或多个基频之差所对应的吸收峰叫差频峰。它们都称为组频峰。 倍频峰、合频峰、差频峰统称为泛频峰。 V0 → V1跃迁几率最高，故基频峰的强度最大，二倍频峰、三倍频峰… … 等的强度逐渐减弱。;红外吸收光谱的表示方法 横坐标：波数(σ) 400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率(T %)，表示吸收强度。T越小，表明吸收越好。 I ：表示透过光的光强 I0：表示入射光的光强 ;吸收峰位置由振动能级差的大小决定，取决于基频峰的吸收频率。每一个较大的吸收峰都代表了分子的一种基本振动的形式。;2.2 红外吸收峰的数目 ;1、伸缩振动（Stretching Vibration） 用v 表示。 特点：成键原子沿键轴方向伸缩，键长发生周期性的变化，其键角不变。 当分子中原子数≥3 时，可产生对称伸缩振动（vs）和反对称伸缩振动（vas）。 ; 对称伸缩振动（vs） 不对称伸缩振动（vas） （2853cm-1） (2926cm-1) 沿轴振动，只改变键长，不改变键角 ;2、弯曲振动（Bending Vibration） 又称为变形振动或变角振动。用δ表示。 特点：基团的键角发生周期性的变化，而其键长保持不变。 分子中原子数≥3时，可产生面内弯曲振动和面外弯曲振动。 ;弯曲振动只改变键角,不改变键长;3.振动自由度与峰数 多原子分子中每个原子的空间位置可由X、Y、Z 三个坐标来确定。故其在空间的运动有三个子自由度。 当原子结合成分子时，自由度不损失，故n原子分子的自由度数等于3n。 分子的每一种基本振动的形式，从理论上讲都对应了一个振动自由度。;分子的运动状