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难溶电解质的形成和溶解
第四节 难溶电解质的形成与溶解 Precipitation-Dissolution Equilibrium;难溶电解质(微溶电解质): 溶解度小于0.1g/100g
难溶强电解质: 已经溶解全部解离成离子
(一)溶度积常数(solubility product,KSP)
AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Ksp = [Ag+][Cl-]
Ksp — 溶度积常数(简称溶度积); 通常把只含有一个相的系统称为均相系统;含两个或两个以上相的系统称为多相系统。;定义: 在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。
说明: ①饱和溶液
②离子的浓度单位是mol·L-1。 ;
; 溶度积 溶解度
沉淀平衡,饱和溶液 沉淀平衡,饱和溶液
离子浓度幂之积 分子浓度
平衡常数, 饱和溶液的浓度,
只与温度有关 受平衡移动的影响
一定条件下可以相互换算
;溶度积和溶解度的换算 ;公式说明:
① 适用无副反应的难溶强电解质
② S单位:mol·L-1
③ 换算公式仅适用于单一难溶强电解质在纯水中的情况
④ 同种类型电解质,Ksp越大,S越大;
不同种类型需由Ksp计算比较S大小
; 类型 电解质 Ksp S
AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5
A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5
AB2 Mg(OH)2 5.61×10-12 1.12×10-4;思考题:
PbI2和PbSO4的Ksp 值非常接近,两者饱和溶液中的[Pb2+]是否也非常接近,通过计算说明。
Ksp(PbI2)=9.8 ×10-9
Ksp (PbSO4)=2.53 ×10-8 ;二、影响难溶电解质溶解度的因素
温度的影响(对Ksp)~不详细讨论
同离子效应:使溶解度大大降低
盐效应:使溶解度略有增大
有同离子效应存在时,盐效应可忽略不计;同离子效应 Common ion effect;e.g. BaSO4 (s) Ba2++ SO42-
Na2SO4 2Na++ SO42-
In pure water,
S= 1.0×10-5mol·L-1
where as in 0.1mol·L-1 SO42-,
S=1.1 × 10-9mol·L-1 ;盐效应 salt effect;三.沉淀平衡的移动
(一)离子积 Q
离子积 Q ( Ion Product ): 表示任意条件下,难溶电解质溶液中离子浓度幂的乘积。
如: Mg(OH)2 溶液中
Q = C(Mg2+)·C2(OH-) -任意状态下
KSP = [Mg2+][OH-]2 -平衡状态下; Q与Ksp的异同:
① 两者表达式相似:离子浓度幂的乘积。
② 其含义不同:Q 是一任意值; Ksp 为一定温度下饱和溶液(达溶解 — 沉淀平衡时)的一个常数 ;
③ 两者相关联系,通过比较 Q和Ksp可以判断溶液中的沉淀生成情况;溶度积规则:
内容: ① Q = Ksp 饱和,达平衡,无沉淀 ;
② Q Ksp 不饱和, 无沉淀生成或沉淀溶解;
③ Q Ksp 过饱和, 产生沉淀。
由此,可判断沉淀的生成和溶解。
沉淀生成:
① 判断依据: Q Ksp 则有沉淀生成
② 方法步骤: 计算有关离子浓度; 求Q ; Q与Ksp比较,
判断 ;条件: Q Ksp
方法:
1. 加入沉淀剂
2. 同离子效应
3. 调节溶液的pH值
4. 分级沉淀 ;1. 加入沉淀剂;【解】
(1) c(Ca2+)=0.010 mol·L-1,
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