第三章陶瓷敏感材料选编.pptVIP

第三章 陶瓷敏感材料;从广义上讲陶瓷包含一切天然及合成的无机非金属固体材料，如水泥、耐火材料、玻璃、石墨、天然石材、陶瓷等。 从狭义上讲是用天然或合成的粉体，经成形和高温烧结制成的，由金属和非金属的无机化合物构成的多晶固体材料。;陶瓷材料的制备方法;（2）陶瓷材料的弹性模量是各类材料中最高的;1. 陶瓷材料的定义;材料的稳定性关系到敏感元件的工作可靠性。为了定量表示敏感元件的化学稳定度，通常用热力学稳定度和化学反应速度稳定度来表示。 热力学稳定度表示敏感元件与电极材料等因简单化合而劣化的可能性大小； 反应速度稳定度表示劣化化学反应速度的大小，若反应慢，则被认为是比较稳定的材料。 ; 当比较固体Ni和NiO中哪一个热力学稳定时，通过以下化学反应的标准自由能变化：;吉布斯自由能(补);;;;2. 陶瓷材料的物理、化学性质;3. 化学敏感元件用陶瓷材料;典型图例;化学敏感元件的作用机制;什么叫吸附？;;多孔质陶瓷的化学吸附;;α-Fe2O3陶瓷材料的吸湿原理;表面被覆率?;有吸附水时，质子在硅胶表面从一个位置跃到另一位置；吸附水在一层以下时，氢键合的H3O+（由来自吸附水和表面氢氧基解离而成的H＋生成）发生移动； 吸附水在一层以上时，由吸附水解离生成的H3O+按与水溶液中相同的行为移动，且每个都变成荷电载流子。因为电导率与荷电载流子数成正比，所以随着吸附水量的增多，H3O+增加。表面氢氧基一增多，吸附水就与两个氢氧基发生氢键合而失去旋转的自由。另一方面，若氢氧基的量少，则吸附水仅与一个氢氧基结合，所以容易产生转动而易于极化，从而对介电常数给予大的影响的同时电导率也变大。 ;若金属氧化物为多孔质，则物理吸附水的量增加，其贡献变大。即固体表面水蒸气的吸附随着水蒸气相对压强（P/Ps）的增加而形成单分子层，进而形成多分子层。如果有细孔，则产生毛细管凝结。 对于一端封闭的圆筒形细孔，产生毛细管凝结的细孔径r可由Kelvin半径给出： ;;吸附分子与固体相互作用（电子授受）的结果往往被离化。?如果吸附分子的分子轨道的最高被占能级在固体空的能级之上，则产生由吸附分子到固体表面的电子跃迁，吸附分子带正电荷。反之，如果分子有空的能级在固体的费米能级以下，则吸附分子接受电子，带负电荷。?因此表面电导发生大的变化。 金属氧化物上吸附氧后测量吸附热、伴随吸附的电导率变化、功函数的变化等，可以为探测氧的含量提供依据。;能级生成理论;氧化物半导体及电导率变化 ;4. 物理敏感元件用陶瓷材料;（1）电子极化（由原子内的电子与核的相对位置的变化而产生的极化）； （2）离子极化（在离子性化合物中，由于正、负离子的重心偏移而产生的极化）； （3）定向极化（由于对偶极矩电场取稳定方向而产生的极化）； （4）空间电荷（界面）极化（在多晶等不均匀电介质中，由于电荷载体聚集在特定空间或界面而产生的极化）。;物质、材料;热敏电阻是陶瓷温度敏感元件的代表。 分类： NTC热敏电阻 PTC热敏电阻 CTR热敏电阻 NTC热敏电阻是具有随温度升高而电阻指数减小的负温度系数的元件。 PTC热敏电阻是在某一温度范围内其电阻呈非线性显著增加，且整体具有正的温度系数的元件。 CTR又称临界温度电阻或骤变热敏电阻。;;大部分NTC热敏电阻材料是Fe、Ni、Co、Mn等过渡金属氧化物，多数情况下是由具有尖晶石型、岩盐型、黑锰矿型、方铁锰矿型等晶型的化合物或其混合物组成的。通常半导体的电阻值不受氧的影响，在空气中稳定，杂质的影响小，是制作热敏电阻的合适材料。 以Fe、Co、Ni、Mn氧化物为成分之一的三组分复合热敏电阻材料随成分的变化电阻率为103～108??cm，热敏电阻常数为1 000～6 000K。在具有可靠耐用的组分范围内，这两个特性之间有着显著的相关性，电阻率越大则热敏电阻常数也越大。因此，在此组分中添加各种氧化物可以实现特性稳定而实用化。; 高温热敏电阻材料 ;B．PTC热敏电阻;居里—外斯定律;BaTiO3系材料，若掺入微量的1、3、5和6价的金属氧化物，则变成在居里点以下是半导体，在居里点附近电导率变化几个数量级，而在居里点以上为绝缘体的情况。电阻开始急剧增大的温度（即居里温度）可由改变化学成分控制。 当BaTiO3系材料的Ba和Ti的位置分别由2价和4价的金属置换时，可自由改变居里温度，在所希望的温度范围内可做成电阻率呈正的大的变化的材料。是用Sr或Pb置换Ba的位置还是用Zr或Sn置换Ti的位置可由所需要的居里温度而定。 但是，电阻率的变化量和在急变温度区域的斜率等受原始原料、混合方法、烧结条件、烧结气氛、电极材料等的影响而有所变化。;C．CTR（VO2系定点温度敏感元件材料）;4.2 压电材料 ; 常见压电陶瓷有以下几种： (1)钛酸钡(