2010.3卤化物-副本探究.ppt

*;1、卤化物的定义： 狭义：卤素与电负性较小的元素所形成的化合物才称为卤化物。 广义：卤化物也包括卤素与非金属、氧化值较高的金属所形成的共价型卤化物，如SF6、UF6、SnCl4等。;*;卤化物又可分为金属卤化物 和非金属卤化物两大类。;;*;*;;;*;*;*;水解性：; 某些卤化物的熔点和沸点/℃ NaF MgF AlF3 SiF4 PF5 SF6 ClF5 NaCl MgCl AlCl3 996 1263 1280 -87 -94 -51 801 714 193 (～1700) (～2270) -- -95升华 -85 -64 -13 1490 1370 180升华;*;;非金属元素的卤化物以形成共价键为特征，一般情况下都形成具有较低熔点和沸点的分子型晶体。 前三种金属氟化物的熔点(和沸点)比较高，它们都是离子型化合物。;同一周期：从左到右， 阳离子电荷数增大，离子半径减小， 离子型向共价型过渡，熔沸点下降。;*;*;;*;*;*;*;②、同一非金属元素的不同卤化物，都是共价化合物，随着卤离子半径的增大，熔点、沸点按F- Cl- Br - I 顺序而升高。;非金属不同卤化物熔点、沸点递变规律与典型金属卤化物不同。 典型金属卤化物的熔点、沸点按 F- Cl- Br–I顺序而降低， 而非金属卤化物的熔点、沸点按 F- Cl- Br - I 顺序而升高。;*;;5、一些由d区和ds且金属与卤离子组成的同一金属的卤化物，随着卤离子半径的增大，变形性也增大，按F- Cl- Br–I顺序其离子性依次降低，共价性依次增加。;三、卤化物的溶解性;*;⑵、氟化物的溶解度表现有些反常：;*;*;*;*;*;*;;⑶、发生“离子极化”的氟化物，键共价性↑，可溶于水，例如AgF、Hg2F2、TlF，但相应的氯化物不溶于水。虽然Hg(I)和 Ag(I)的极化力和变形性都大，但因为F-半径小难以被极化、变形性小，故与Hg(I)、 Ag(I)形成的氟化物AgF和Hg2F2虽然有一定的共价成分，但基本上还是离子型的，易溶于水。; 来自异号离子的电场作用使离子的电子云偏离球对称，产生诱导偶极矩.这种现象就是离子极化:;*;*;*;*;*;*;四、金属卤化物的水解 1、活泼金属可溶性氟化物：例：NaF、KF、NH4F F-水解，呈碱性： F- + H2O = HF + OH- Kh或Kb (Kb ：酸碱质子理论) (Kh:阿仑尼乌斯 电离学说）;*;ZnCl2＋H2O=Zn(OH)Cl+HCl;*;*;*;五、非金属卤化物的水解;*;*;例如BCl3有空的p轨道，B是第二周期元素，最 高配位数为4，其水解过程如下： 第一步水解产物可再与H2O继续反应，通过重 复配位、排斥、取代作用，最后得到B(OH)3和 HCl。;;②、ⅣA族 ;Ⅲ、SnCl4+3H2O=SnO2+4HCl↑，3SnCl4+3H2O=SnO2·H2O+2H2SnCl6，（SnCl4无色液体，熔点-33℃，沸点114.1℃）。 　SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HCl， Ⅳ、PbCl4在潮湿空气中因水解而冒烟。（PbCl4黄色油状液体，熔点- 15 ℃，105℃爆炸）。;③、ⅤA族 ;ⅱ、三卤化砷强烈水 解 AsX3+3H2O→H3AsO3+3HX， AsCl3+3H2O→H3AsO3+3HCl， ⅲ、SbCl3+H2O→SbOCl↓+2HCl， ⅳ、BiCl3+H2O→BiOCl↓+2HCl，;Ⅱ、五卤化物 ;H3PO4和H3AsO4可看作P(OH)5和As(OH)5缩去一分子H2O的产物；HBrO3可看作Br(OH)5缩去两分子H2O的产物。;;*;Ⅰ、NF3不水解：NF3之所以不水解，是因为F的电负性特别大，使N原子上的电子云密度降低，孤对电子（受N原子上正电场的吸引）缺乏给予性，对水中质子的吸引力很弱，况且F原子缺乏合适的空轨道接受H2O分子中O原子的提供的孤对电子。然而，在电火花的情况下NF3水解产生N2O3和HF。 2NF3+3H2O=N2O3+6HF;Ⅱ、NCl3的分子结构为，无空