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第二讲 防腐与阻垢技术;;;2.电化学腐蚀:
金属表面与介质发生电化学作用而引起的腐蚀,产生电流。
特点:电化学腐蚀的腐蚀历程可以分为两个相对独立并且可在不同部位(阳极区和阴极区)同时进行的过程——阳极过程和阴极过程。电化学腐蚀反应具有一般电化学反应的特征:金属与电解质溶液之间存在一个带电的界面层,影响、改变这一界面层结构的因素,都能显著影响腐蚀过程。比化学腐蚀更为普遍、危害更加严重的腐蚀类型。
;; 3.电化学腐蚀与化学腐蚀区别:
①电化学腐蚀介质均为能电离、可导电的电解质,其中大多为水溶液。为此有人称电化学腐蚀是湿腐蚀,而化学腐蚀为干腐蚀。
②电化学腐蚀中,金属失去电子的氧化反应(阳极过程)和介质中的氧化剂获取电子的还原反应(阴极过程)在不同部位相对独立地进行。而不是直接进行电子交换。就是说,??化学腐蚀伴随着电化学反应,而不是纯化学反应。;③ 电化学腐蚀的阴、阳极之间有电流(腐蚀电流)产生,腐蚀电流的大小与金属腐蚀程度有直接的定量关系。
④ 电化学腐蚀与电位关系密切,设法改变阴、阳极的电位可以在很大程度上调节、控制腐蚀过程从而实施电化学保护。
⑤ 电化学腐蚀往往具有次生过程,使得最终腐蚀产物离开发生腐蚀的原始部位。
; 例如:当钢铁处在潮湿空气中时,因表面吸附作用,使钢铁表面覆盖一层水膜,它能溶解空气中的SO2和CO2气体,这些气体溶于水后电离出H+ ,SO3 2ˉ ,CO3 2ˉ等离子.铁与杂质就形成了原电池,铁为阳极,杂质为阴极,发生下列反应:
阳极 Fe=Fe2++2e-
Fe2++2OH-=Fe(OH)2
阴极 2H++2e-=H2↑
总反应
Fe+2H2O=Fe(OH)2+H2↑
生成了Fe(OH)2在空气中被氧气所氧化成棕色铁锈Fe2O3·XH2O.;(二)按照腐蚀环境分类
1.按照腐蚀环境的种类分类
可将腐蚀分为大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀、燃气腐蚀、微生物腐蚀、熔盐腐蚀、体内腐蚀等等。
2.按照腐蚀环境的温度分类
可将腐蚀分为高温腐蚀和常温腐蚀。
3.按照腐蚀环境的湿润程度分类
可将腐蚀分为干腐蚀和湿腐蚀。;二、腐蚀程度的表示方法(平均腐蚀速度)
1.重量法(指1m2金属1小时腐蚀后减少的克数)
V重=(W0-W1)/Soτ
V重=g/m2·h,W0-W1—样品腐蚀前后重,g;
So—样品表面积,m2;τ—腐蚀时间,h。
石油天然气行业标准“SY/T5405-1996酸化用缓蚀剂性能试验方法及评价指标”即按重量法表示的平均腐蚀速度。
;2.腐蚀深度法(指腐蚀漫延的深度,每年腐蚀漫延的毫米数,mm/a;或每年多少密耳,mpy,1mpy=2.54×10-2mm/a)
V深—以腐蚀深度表示的腐蚀速度,mm/a
d—金属密度,g/cm2
V重—以重量法表示的腐蚀速度,g/m2·h
上述两种腐蚀程度的表示方法适用于均匀腐蚀,不适用于局部腐蚀,得出的是平均腐蚀速度。;常压静态腐蚀速率测定条件及缓蚀剂评价指标;三 、影响腐蚀速度的原因
1.金属本身性质的影响。
主要是金属的极化性能。极化作用越大,腐蚀速度越慢。极化作用是阻止金属腐蚀的作用。杂质、均匀性,焊接影响腐蚀速度。当钢材中铬的添加量达到10.5%时,钢的耐腐蚀性能显著增加,铬含量更高时,可提高耐腐蚀性,但不明显。; 2.腐蚀介质的浓度
埋地管线土壤中含水量、含盐量对腐蚀有影响,对输原油、污水等管线腐蚀,与输送流体中腐蚀介质的浓度有关,如原油中的含盐水、H2S的浓度越大,腐蚀速度越快,污水中含H2S、CO2、O2、矿化度高,腐蚀速度大。
3.压力
压力大,腐蚀速度快。压力使气体(氧气、二氧化碳等)在水中的溶解度增加。;;第二节 金属腐蚀的原因和机理
一、腐蚀电池—电化学腐蚀原理
1.腐蚀电池
金属表面与电介质溶液会形成双电层,这样金属表面与电介质液层间必然存在电位差,此电位差即金属在该电介质溶液中的电极电位。若金属铁放入电介质溶液中,则会发生电极反应,电极反应方程式为:
阳极Fe→Fe2++2e,阴极2H++2e→H2 ↑(析氢腐蚀)
铁母体带负电,水微弱电离,H+向铁母体泳动,在铁表面形成氢膜,已溶解的Fe2+与OH-结合成Fe(OH)2,在铁表面起保护层的作用。;
2.极化与去极化作用
决定腐蚀速度的主要因素是极化。原电池由于通过电流而使两极间电位差减小,引起电流强度降
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