化学竞赛——晶体结构专练.doc

PAGE  PAGE 7 晶体结构练习题 1．（1）一种金属化合物中晶体结构为立方面心点阵，Mg原子采用类似金刚石的排列，每4个Cu原子形成四面体，相互之间共用顶点连接起来，排布在Mg原子的空隙中。请问该晶胞中有 个原子，该金属化合物最简式为 。1答案：（1）24，MgCu2（各2分） （2）以草酸铁和草酸锌为原料，按一定比例溶于水中充分搅拌混匀，加热并蒸去混合溶液的水分；逐渐共沉淀下来，产物几乎为Fe3＋与Zn2＋均匀分布的的固溶体型草酸盐混合物，过滤、灼烧，即成很好的固相反应原料“前驱物”的制备——即一种尖晶石型物质A：O2－作立方最密堆积，Zn2＋占据1/8的四面体空隙，Fe3＋占据1/2的八面体空隙。请写出该反应的化学方程式 。（2）Fe2[(COO)2]3＋Zn(COO)2＝ZnFe2O4＋4CO↑＋4CO2↑（4分） 2．PdO属四方晶系，在其晶体中，Pd原子和O原子分别以层状排布，其中O原子层与层之间能够完全重合，而Pd原子则每隔一层重复一次，试画出PdO的晶胞，并指出距Pd最近的原子有几个，呈何种立体构型？ 2分析：PdO属四方晶系，其中Pd原子则每隔一层重复一次，说明晶胞中有两类不同空间环境的Pd原子，考虑到Pd常采用四配位，Pd2＋采用dsp2杂化呈平面四方形，故晶胞中含有四个Pd原子。做图如右。 距离Pd原子最近的原子为氧原子，有4个，呈平面四方形。 3．经 X射线分析鉴定，某一离子晶体属于立方晶系，其晶胞参数 a=403.lpm。晶胞顶点位置为Ti4+所占，体心位置为Ba2+所占，所有棱心位置为O2-所占。请据此回答或计算： （1）用分数坐标表达各离子在晶胞中的位置。 （2）写出此晶体的化学式。 （3）指出晶体的点阵型式和结构基元。 （4）指出Ti4+的氧配位数和Ba2+的氧配位数。 （5）计算两种正离子的半径值（O2-半径为 140 pm）。 （6）Ba2+和O2-联合组成哪种型式的堆积？ （7）O2-的配位情况怎样？ 3答案： （1）Ti4+:0,0,0; Ba2+:1/2,1/2,1/2; O2-:1/2,0,0 0,1/2,0 0,0,1/2。 （2）BaTiO3 （3）晶体的点阵型式为简单立方，一个晶胞即一个结构基元。 （4）Ti4+的氧配位数为6，Ba2+的氧配位数12。 （5）在晶胞的棱上，Ti4+和O2-互相接触，故 Ba2+和O2-在高度为1/2a且平行于立方晶胞的面对角线方向上互相接触，因而 （6）联合组成立方最密堆积 。 （7）O2-的钛配位数为2，O2-的钡配位数为4。 4．SiC具有高硬度、高耐磨性、高耐腐蚀性及较高的高温强度等特点，已成为一种重要的工程材料。其晶体具有六方ZnS型结构，晶胞参数为a＝308pm，c＝505pm， 已知C原子的分数坐标为0，0，0和 ；Si原子的分数坐标为 和 （1） 按比例画出SiC六方晶胞。 （2）每个晶胞中含有SiC 个。 （3）晶体中Si的堆积型式是 。 C填充的空隙类型是 。 （4）列式计算C—Si键长。 5．实验表明，乙烯在很低的温度下能凝结成分子晶体，经X-射线分析鉴定，其晶体结构属于正交晶系，晶胞参数为：a = 4.87?，b = 6.46 ?，c = 4.15 ?，晶体结构如图1所示。 （1）该晶体的晶胞类型是 。 （2）晶体的理论密度是 cm-3。 （3）设C原子形成的双键中心对称地通过原点，离原点最近的C原子的分数坐标为（0.11, 0.06, 0.00），试计算C=C共价键长是 ?。 6．C60分子本身是不导电的绝缘体，但它的金属化合物具有半导体性、超导性。1991年4月Hebard等首先报道掺钾C60有超导性，超导临界温度19K。研究表明KxC60的晶体结构中，C60具有面心立方结构（与NaCl晶体结构中Na＋或Cl－的排列方式类似），而K＋填充在其四面体和八面体空隙中，晶胞参数1.4253nm（相当于NaCl晶胞的边长）。 （1）C60晶体类型与KxC60晶体类型分别是 、 。 （2）占据四面体空隙和八面体空隙中的K＋数之比是 。 （3）X＝ 。（4）如果K＋半径为0.112nm，则C60的分子半径约为 。 （5）计算KxC60的密度。 7．碳的第三种单质结构C60的发现是国际化学界的大事之一。经测定C60晶体为面心立方结构