64 金属-金属四重键课件.pptVIP

6.4 金属-金属四重键; 在过渡金属配位化合物中，金属原子之间可以形成单键，双键，三重键和和四重键，四重键的形成必须有d轨道参加，所以它只能在过渡金属原子之间形成：今以K2（Re2Cl8）·2H2O晶体中的Re2Cl82-离子结构为例: ;Date; 最早发现金属－金属之间存在四重键的化合物是，金属Re晶体中Re-Re间距276pm，但离子中Re-Re间距仅224 pm，每个Re与四个Cl形成的四边形配位，一般情况下两组ReCl4应交错排列，可获得较小的核排斥能，如C2H6中两组CH3是交错排列，而实验证明在中，两组却是正重迭排列，这是由于Re-Re 间有多重键存在。 Re原子的电子组态为[Xe]5d56s2，Re以dsp2杂化轨道与四个Cl-形成σ键外，还有四个d轨道四个d电子，当两组ReCl4沿z轴方向靠近时，两个dz2轨道重叠形成σ键，dyz-dyz，dxz-dxz相互重叠形成简并的π键，dzy-dzy形成δ键。 后来发现Cr2(OCR)4, Mo2(OCR)4等金属簇合物也存在金属四重键，金属间三重键外，四个羧基与双金属还形成一个大δ键。 ;6.5 过渡金属原子簇化合物的结构和性质; 金属配合物是一个金属原子与几个配体形成的化合物，二十世纪八十年代以来，合成出一类化合物--由几个金属原子轨道相互重叠形成多面体骨架结构，每个金属