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物化教案第10次.doc-福建农林大学
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福 建 农 林 大 学 教 案
编号:10
课时安排:2学时教学课型:理论课□ 实验课□ 习题课□ 实践课□ 其它□题目(教学章、节或主题):
第三章 化学势与平衡
3.4 单组分体系
3.5 二组分体系的相图及其应用
教学目的要求(分掌握、熟悉、了解三个层次)
(1)掌握水的相图及其简单应用,超临界流体及其应用。
(2)掌握稀溶液的依数性,二组分理想溶液相图的分析,杠杆规则和蒸馏精馏原理。教学内容(注明:* 重点 # 难点 ?疑点):
第三章 化学势与平衡
3.4 单组分体系
3.4.1 克拉佩龙方程和克劳修斯-克拉佩龙方程
3.4.2 水的相图
3.4.3 超临界流体及其应用
3.5 二组分体系的相图及其应用
3.5.1 稀溶液的依数性
3.5.2 完全互溶的双液体系
教学方式、手段、媒介:
教学方式、手段:讲授法与举证法
媒介:多媒体教学板书设计:
化学势与平衡
3.4单组分体系3.4.1 克拉佩龙方程和克劳修斯-克拉佩龙方程
?1. Clapeyron公式
设在一定的温度和压力下,某物质的两个相呈平衡状态。如果温度改变dT,相应压力
也改变dP,两相又达新的平衡。 ?
据相平衡的条件: ? 相(α) 相(β) ? T ,P μα = μβ ? T+dT, P+dP μα+dμα = μβ+dμβ? dμα = dμβ ?
对于纯物质 μ = Gm, 即 dμ = dGm, dGm = -SmdT+VmdP = dμ ?所以 -Sm,αdT+Vm,αdP = -Sm,βdT+Vm,βdP ?(Sm,α,Sm,β摩尔熵; Vm,α,Vm,β摩尔体积。)?整理得 (dP/dT) = (Smβ -Smα)/(Vmβ-Vmα) ? 由于两相处于平衡态,若发生相变过程,必定是等温、等压下的可逆相变。 ?
∵ △G =△H-T△S, △G = 0 则 △H = T△S?∴ △Hm(相变热)=T△Sm=(Smβ-Smα)T ?代入上式; ? (dP/dT) = △Hm/T(Vmβ-Vmα) ?本公式为Clapeyron公式,可应用于任何纯物质的任意两相平衡。
2. Clausius — Clapeyron公式。(固~气,液~气平衡) ? 对于有气相参加的两相平衡,固体、液体、气体的体积与气体相比,可以忽略不计Clapeyron公式可简化,对液、气平衡: ? Vm(g)-Vm(l)≌Vm(g). 则Clapeyron公式简化:dP/dT=△Hm/TVm(g) ? 若蒸气当成理想气体:Vm =RT/P. ?得 dP/dT=△Hm(蒸发)/(T· RT/P) ?整理得 dP/P=(△Hm/RT2)dT 或 d㏑P/dT=△Hm/RT2 ?此式为Clausius—Clapeyron公式
对上式积分(温度变化范围不大,可视△Hm为常数) ? ㏑(P2/P1)= [△Hm(蒸发)/R] (1/T1-1/T2) ? =? 若对上式取不定积分: ? lnP=-△Hm/RT+常数 ?
以㏑P~1/T作图,从直线斜率可求出△Hm(蒸发)。 对固~气平衡。上面2式同样适用,将△Hm(蒸发)改为△Hm(升华)即可。 ?
3.4.2 水的相图
H2O的相图:? P B ? C 冰 水 O A 水蒸汽
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