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第十五章 P区元素（三） 一、教学要求 1. 掌握卤素的通性、制备和用途。 2. 初步掌握卤化氢、卤化物的一般性质和制备。 3. 掌握常见的含氧酸及其盐类的性质。 4. 一般了解拟卤素。 二、教学重点 1. 卤素的单质及重要化合物的制备和性质 2. 卤素常见的含氧酸及其盐类的结构和性质 [ 教学难点 ] 卤素常见的含氧酸及其盐类的结构和性质 三、教学时数 　4 学时四、教学内容 1. 卤素的通性 2. 卤素的单质 3. 卤素的化合物 4. 拟卤素 15-1 卤素的通性 一、卤素的存在 氟是最活泼的非金属元素，氟单质是目前已知最强的氧化剂，所以自然界中没有游离态的氟存在，只有氟的化合物。萤石──氟化钙 CaF 2 ───就是氟的天然化合物，因为在黑暗中摩擦时发出绿色荧光而得名。 氯在地壳中的质量分数为 0.031% ，主要以氯化物的形式蕴藏在海水里，海水中含氯大约为 1.9% 。在某些盐湖、盐井和盐床中也含有氯。 在自然界中，碘以化合物的形式存在，地壳中碘的质量百分数为 3 × 10% ，主要以碘酸钠 NaIO 3 的形式存在于南美洲的智利硝石矿中。在海水中碘的含量很少，但海洋中的某些生物如海藻、海带等具有选择性地吸收和聚集碘的能力，是碘的一个重要来源。 二、卤素原子的性质 卤素原子的一些性质 性 质 氟 氯 溴 碘 原子序数 价电子构型 常见氧化态 共价半径 /pm X - 离子半径 /pm 第一电离能 /(kJ/mol) 电子亲合能 /(kJ/mol) X - 水合能 /(kJ/mol) X 2 的解离能 /(kJ/mol) 电负性 (Pauling 标度 ) 9 2s 2 2p 5 -1 64 133 1681 327.9 -507 156.9 3.98 17 3s 2 3p 5 -1,1,3,5,7 99 181 1251 348.8 -368 242.6 3.16 35 4s 2 4p 5 -1,1,3,5,7 114.2 196 1140 324.6 -335 193.8 2.96 53 5s 2 5p 5 -1,1,3,5,7 133.3 220 1008 295.3 -293 152.6 2.66 三、卤素的电极电势 φ θ （ V ）： 2.87 1.36 1.07 0.54 F 2 ——— F - Cl 2 ——— Cl - Br 2 ——— Br - I 2 ——— I - 15-2 卤 素 单 质 一、卤素单质的物理性质 卤素单质的物理性质 性 质 氟 氯 溴 碘 物 态 颜 色 液体密度（ g/ml ） 熔 点（ K ） 沸 点（ K ） 汽化热 /kJ/mol 临界温度 /K 临界压力 /MPa 气体 淡黄色 1.513/85K 53.38 84.86 6.54 144 5.57 气体 黄绿色 1.655/203K 172 238.4 20.41 417 7.7 液体 红棕色 3.187/273K 265.8 331.8 29.56 588 10.33 固体 紫色 ( 气 ) 紫黑色 ( 固 ) 3.960/393K 386.5 457.4 41.95 785 11.75 二、卤素单质的化学性质 1 、 卤素 与金属的反应 卤素单质的氧化性是其最典型的化学性质 . 氟在低温或高温下都可以和所有的金属直接作用，生成高价氟化物。氟与铜、镍、镁作用时，由于在金属表面生成薄层金属氟化物而阻止了反应的进行，因此氟可以贮存在铜、镍、镁或它们的合金制成的合金中。 氯气能与各种金属作用，反应比较剧烈。例如钠、铁、锡、锑、铜等能在氯气中燃烧，甚至连不与氧气反应的银、铂、金也能与氯气直接化合。 但氯气在干燥的情况下不与铁作用，因此可以把干燥的液氯贮存于铁罐或钢瓶中。 2 、 卤素 与非金属的反应 氟几乎与所有的非金属（氧、氮除外）都能直接化合，甚至在低温下氟仍可以与硫、磷、硅、碳等猛烈反应产生火焰。甚至极不活泼的稀有气体氙 Xe ，也能在 523K 与氟发生化学反应生成氟化物。氟在低温和黑暗中即可和氢直接化合，放出大量的热并引起爆炸。 氯能与大多数非金属单质直接化合，反应程度虽不如氟猛烈，但也比较剧烈。例如氯能与磷、硫、氟、碘、氢等多种非金属单质作用生成氯化物。 3 、 卤素 与水的反应 卤素单质较难溶于水，卤素与水可能发生以下两类反应： （ 1 ） X 2 + H 2 O = 2HX + 1/2 O 2 ↑ （ 2 ） X