Hassi Messaoud石油沥青质物理化学表征的一些初步结果.pdfVIP

Hassi Messaoud 石油沥青质物理化学表征的一些初步结果 粘度测定法，表面张力法，X 射线衍射法被应用于测定一种阿尔及利亚沥青质溶液的物 理化学性质和结构性质。为了提取关于沥青质聚集态，溶剂化作用以及相互聚集作用的有关 信息，采用了一种新的粘度分析方案。通过结合表面张力与粘度的研究，得到了平均相对分 子质量（MW）。这种沥青质的平均相对分子量与从渗透压测定法（VPO）中测得的平均相 对分子量相比较小，但与近期通过质谱，原子力显微法和荧光光谱测得的结果相近。X 光衍 射法测定表明即使在净相状态下，沥青质分子量增大，且平均增加 4-5 个芳环。对于粘度的 研究表明沥青质 -甲苯溶液表现得同一个包含溶剂化聚集沥青质分子的球状胶束模型相一 致。 引言 过去二十年中，石油沥青质因为他们对于石油工业的影响而被广泛研究。除改变物理性 质如原油密度和粘度之外，石油沥青质同样造成一些生产过程，采收过程，集输过程甚至炼 油过程中的一些常见技术问题。这些问题通常源于相分离和（或）沥青质沉淀，而沥青质沉 淀又通常因为其强烈的自缔合倾向。 沥青质通常定义为不溶于低沸点正构烷烃但在一定条件下可溶于甲苯的石油组分。它是 一族分子结构相异的，而不是有固定分子形态的物质。关于沥青质分散相的胶状结构的假设 由 Saal 和 Pfeiffer 在 1940 年代首次提出。之后，提出了许多分子模型以描述其物理化学性 质。其中，Dickie 和 Yen 的模型被广泛接受。他们形容一个沥青质“粒子”为许多脂肪链上 含杂原子的芳环的叠加。杂原子通常表现为在卟啉结构下的金属元素，例如铁，钒，镍。 除了分子结构之外，溶剂化作用似乎对于许多粒子问题至关重要。为了微观揭示其结构 行为和其与工业粒子的关系，采用了许多技术以表征这些复杂分子和他们在溶液中的物理和 化学性质。通过这些研究，逐渐明晰的是沥青质的影响主要依靠其分子量和其自缔合倾向。 因此在处理富含沥青质石油时有必要精确测定其分子量和相行为，以建立一个合适的过程避 免沥青质的负面影响。因为自缔合现象和分子量的测定需要微观测量，光谱法变得很便利。 然而，使用光谱方法来表征一个复杂系统需要密集和大量的数据分析。因此，微观和宏观测 量 的 结 合 成 了 一 种 很 好 的 替 代 方 法 。 一 方 面 ， 微 观 测 量 可 以 揭 示 分 子 / 胶 体 长 度 molecular/colloidallength scales 的特点，另一方面，宏观测量可以提供更大 长度的热力学和转 化性质。更重要的是，宏观测量一般简单可操作，这使其利于现场应用。在许多情况中，可 以结合这两种测量方法以合理描述胶体结构和他们相应的物理化学性质，这对于实际应用很 重要。 之前提到过，沥青质具有很强的自缔合倾向，即使其在稀溶液中。这使其难以确定真实 的平均相对分子量。现今，适合用于相对分子量测定的的技术有：表面张力法，微量热法， 质谱法和荧光光谱技术。尽管这些技术相当可信，但他们经常测得不同的相对分子量，临界 胶束浓度（CMC）和溶液性质。这很大程度上是因为来源不同的沥青质的多样性和其分子 复杂性。虽然有这些困难，但表面张力和粘度研究的结合仍然可以提供关于之前所提的这些 复杂物质的相对分子量和和溶液性质的信息。因为 Sheu 等人和 Bardon 等人成功地将基于表 面张力测定和粘度测定的理论应用于表征沥青质溶液，一些沥青质行为为人们所理解。他们 的结果也有利于 Yen 所提出的结构模型。 在这片论文中我们展示对于一种从沉积岩中采集的阿尔及利亚沥青质的表面张力法，X 射线衍射和粘度测定研究的初步结果。目的是表征这种沥青质以及辩证地验证现有分析表面 张力和粘度数据的分析方案。除了 Sheu 等人所用的分析方案，一种基于 Huggin 方程的分析 方案被应用于阐释低剪切粘度，这能更好的描述溶剂化和粒子间作用（此案中为沥青质聚 集）。因为粘度测定和表面张力测定两者都简便可行，如果论文中的分析方法能够提供合理 精确的信息，那么便可将其应用于现场。 样本和实验 样本： 实验中所用沥青质提取于 Hassi Messaoud 油田（阿尔及利亚）3077 米井深处采集的沉 积中。沉积用热氯仿清洗（50 摄氏度）以分离矿物质。沥青质提取使用索式抽提器，用正 庚烷和甲苯抽提。这是一个由 M.Neurock 等描述的经修饰改进的过程，抽提时间可延伸