尺寸依赖的界面能.doc

附件2 论文中英文摘要 作者姓名：陆海鸣 论文题目：尺寸依赖的界面能 作者简介：陆海鸣，男，1980年02月出生，2001年09月师从于吉林大学蒋青教授，于2006年12月获博士学位。 中 文 摘 要 界面是材料物理和化学性质发生突变的二维空间区域，材料的许多重要的物理和化学过程首先发生在界面。影响材料性能的界面现象，本质上是由于材料内部分子和界面分子不同的能量状态所产生的。界面原子失配且可能存在的空洞等缺陷，使得界面上原子之间结合键的键长与晶粒内的键长有所不同。由于界面原子之间的交互作用与内部原子之间的不同，从而产生了过剩Gibbs自由能——界面能，其通常被定义为塑性变形形成单位面积新界面所需的可逆功，其数值等于单位面积内界面原子总Gibbs自由能与内部原子Gibbs自由能之差。近几年来，纳米科学和纳米技术是材料科学与工程学科中迅猛发展的领域之一。随着???料尺寸减小到纳米尺度，界面/体积比增大，界面对材料性能的影响变得显著。 然而，我们对界面区域的认识和理解就理论和实际概念的发展和应用而言远落后于许多其它科学领域。在十九世纪晚期和二十世纪初期，热力学在界面交互作用的理论研究上迈出了一大步。由于计算机性价比的迅速提高，近几年来现代计算和分析技术使得对界面的独特本质以及界面交互作用的理解更加完善。然而，由于界面及其相关现象的复杂本性，完全令人满意的理论模型发展很慢，尤其是对界面能尺寸效应的了解还很少。而且在与界面有关的领域中还存在很多争议。另外，在现代科学中，由于计算机模拟技术的出现，经典热力学对界面现象的解释或多或少的被忽略了。但是许多关于界面理论和实验争议的出现也并不一定是一件坏事，它也可以成为继续基础和实践研究的动力。但是对那些需要运用基础研究成果的开拓者来说，这些争议所引起的不确定性有时会使解决实际界面问题的尝试复杂化。 尽管计算材料科学发展迅速，从经典热力学理论出发，建立处理以上界面现象的理论模型仍然非常重要。热力学理论发展了二百多年，已经被广泛地接受，而且热力学已经被拓展来处理只有几百个分子的纳米晶体。因此可以在102?1023个分子范围大小来讨论界面的能量变化。而计算机模拟通常讨论的是100?102个分子的行为，其尺寸跨度比热力学所能处理的尺寸跨度要小得多，而且其结果仍然存在许多不确定性。因此采用热力学方法研究界面现象，特别是界面现象的尺寸效应，不仅没有过时，而且在纳米科学与技术发展的今天，更具有现实意义。 最近，通过修改经典的断键规则，我们建立了一个简单的、无任何可调参数的、可描述元素晶体低指数晶面固气界面能的热力学模型，并进而将之拓展来描述液体金属和半导体温度依赖的液气界面能及其自扩散系数。与此同时，结合已有的纳米晶体结合能尺度效应模型，我们也建立了描述固气界面能和液气界面能尺寸依赖性的模型。此外，根据Gibbs-Thomson方程以及均匀形核理论，建立了模拟块体材料固液界面能的模型。具体内容如下所示： 通过修改经典的断键规则，建立了与表面原子配位数有关的、可计算元素晶体不同低指数晶面固气界面能的热力学模型。模型对52种元素晶体（包括面心立方、体心立方、密排六方、简单立方和金刚石结构）固气界面能的预测与实验以及第一原理的结果符合的很好。 进而根据已有的纳米晶体结合能尺度效应模型建立了纳米晶体固气界面能的尺寸依赖性模型。根据该模型，固气界面能随着尺寸的减小而降低，然而不同晶面之间的固气界面能之比却没有尺度效应，仍然等于块体材料时的比值。通过和Na、Mg、Al、Cu、Au和Be纳米晶体固气界面能的实验以及其他理论结果的对比验证了该模型的正确性。 考虑到固体与液体在熔点时的结构和能量差远比固体与气体或者液体与气体之间的结构和能量差小的多的事实，根据2.1节中建立的元素晶体固气界面能模型建立了描述液态金属和半导体温度依赖的液气界面能?lv(T)及其温度系数??lv(T)的热力学模型。模型对50种液态金属和半导体?lv(T)和??lv(T)函数的预测与相应的实验和其他理论结果有着良好的一致性。根据该模型，在一定的温度范围内（包括T Tm和T ? Tm），?lv(T)和??lv(T)都正比于T，只不过前者随着T的增加而减小而后者则是随着T的增加而增加。 结合上述?lv(T)模型、Stokes-Einstein方程以及Egry提出的关于黏度和?lv(T)之间的关系式，建立了描述液态金属和半导体介于熔点和沸点之间的温度依赖的自扩散系数D(T)的半经验表达式。此式对Li、Na、Rb、Cs、Au、Ag、Cu、Ni和Ge的D(T)函数的预测与实验以及其他方法获得的结果具有良好的一致性。根据该模型，自扩散系数随着温度的升高而增加，且在较大的温度范围内（包括T Tm和T ? Tm），D(T) ? T3/2。 考虑到熔点时固