液体饱和蒸气压的测定(实验).ppt

物理化学实验 PHYSICAL CHEMISTRY 主讲 谭碧生 Email:tanbisheng@swust.edu.cn;液体饱和蒸气压的测定 ;二、预习要求 1.掌握用静态法测定液体饱和蒸气压的操作方法。 2.了解真空泵、恒温槽、气压计的使用及注意事项。 3.掌握水银温度计的露茎校正方法。 ;三、实验原理 ? 在通常温度下(距离临界温度较远时)，纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压，简称为蒸气压。蒸发一摩尔液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。 液体的蒸气压随温度而变化，温度升高时，蒸气压增大;温度降低时，蒸气压降低，这主要与分子的动能有关。当蒸气压等于外界压力时，液体便沸腾，此时的温度称为沸点，外压不同时，液体沸点将相应改变，当外压为p (101.325kPa）时，液体的沸点称为该液体的正常沸点。 ; 液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示: ;(2) ;测定液体饱和蒸气压的方法很多。本实验采用静态法，是指在某一温度下，直接测量饱和蒸气压，此法一般适用于蒸气压比较大的液体。实验所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置，如下图所示。 ;纯液体饱和蒸气压测定装置图 1.恒温水浴；2.温度计；3.搅拌；4.平衡管；5.冷凝管；6.水银压力计；7.缓冲瓶；8.进气活塞；9.三通活塞；10.安全瓶。 ; 平衡管由A球和U型管B、C组成。平衡管上接一冷凝管5，以橡皮管与压力计相连。A内装待测液体，当A球的液面上纯粹是待测液体的蒸气，而B管与C管的液面处于同一水平时，则表示B管液面上的(即A球液面上的蒸气压)与加在C管液面上的外压相等。此时，体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。用当时的大气压减去压力计两水银面的高度差，即为该温度下液体的饱和蒸气压。 ;四、仪器药品 ? 1.仪器 纯液体饱和蒸气压测定装置1套; 放大镜(×5)1只; 直尺1把。 2.药品 蒸馏水; 乙醇或乙酸乙酯。 ;五、实验步骤 ? 方法一: 升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压 ;3.排除AB弯管空间内的空气 AB弯管空间内的压力包括两部分:一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时，必须将其中的空气排除后，才能保证B管液面上的压力为液体的蒸气压，排除方法为:先将恒温槽温度调至第一个温度值(一般比室温高2℃左右)接通冷凝水，抽气降压至液体轻微沸腾，此时AB弯管内的空气不断随蒸气经C管逸出，如此沸腾数分钟，可认为空气被排除干净。 ;4.饱和蒸气压的测定 当空气被排除干净，且体系温度恒定后，打开活塞8缓缓放入空气（切不可太快，以免空气倒灌入AB弯管中，如果发生空气倒灌，则须重新排除空气)，直至B管、C管中液面平齐，关闭活塞8，立即记录温度与汞压力计两臂汞面的压差（如果放入空气过多，C管中液面低于B管的液面，须抽气，再调平齐）。 然后，将恒温槽温度升高3℃～5℃，因温度升高后，液体的饱和蒸气压增大，液体会不断沸腾。为了避免B、C管中液体大量蒸发，应随时打开活塞8缓缓放入少量空气，保持 C管中液面平静，无气泡冒出。当体系温度恒定后，再次放入空气使B、C管液面平齐，记录温度和压差。然后依次每升高3℃～5℃，测定一次压差，总共测7～8个值。 ;方法二:降温法测定不同温度下纯水的饱和蒸气压 1.装置仪器:同方法一中1。 2.系统气密性检查:同方法一中2。 3.排除AB弯管空间的空气 接通冷凝水，调节活塞9使系统降压13kPa(约10cm汞柱），加热水浴至沸腾，此时A管中的水部分气化，水蒸气夹带AB弯管内的空气一起从C管液面逸出，继续维持10min以上，以保证彻底驱尽AB弯管内的空气。 ;4.饱和蒸气压的测定 停止电炉加热，控制水浴冷却速度每分钟不超过1℃，此时液体的蒸气压(即B管上空的压力)随温度下降而逐渐降低，待降至与C管的压力相等时，则B、C两管液面应平齐，立即记下此瞬间的温度(读至0.01℃)和汞压力计两臂汞面的压差，同时读取辅助温度计的温度值和露茎温度，以备对温度计进行校正。读数后立即开启活塞9抽气，使系统再降压10kPa(约8cm汞柱)并继续降温，再待B、C两管液面平齐时，记下此瞬间的温度和压差，马上又抽气再递减压力若干Pa。如此若干次(约10次)，分别记录一系列的B、C管液面平齐时对应的温度和压力，一直做到水浴温度降至约55℃为止。 ;?注意: 实验中每次递减的压力要逐渐减少(为什么？)。实验完毕后先旋转活塞9使之体系及真空泵与大气相通才可断开真空泵的电源(为什么？)。 六、注意事项 ? 1.减压系统不能漏气，否则抽气时达不到本实验要求的真空度。 2.必