燕山大学考研真题历年计算题[自己整理].docVIP

2008年高分子试题第五题同2007年高分子试题第五题 2008年高分子试题第四题苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）在60℃下进行自由基乳液共聚时，其 r1=0.52，r2=0.46，求： （1）由r1、r2数值讨论该聚合反应属何种共聚？所得何种聚合物？画出共聚物 组成曲线示意图。（2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。（3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？（4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 解（1）:r11,r21,r1·r21,为有恒比点的非理想共聚。 两单体在大分子链上无规连接，所得为无规共聚物。 （2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。 理想非恒比共聚时 （3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？ （4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 2011年高分子试题第四题甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）进行自由基乳液共聚时，其 r1=1.22，r2=0.15，已知甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚链增长速率常数分别为706和1960L/(mol·s)，求（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 2）比较哪种单体消耗快 3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 解（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 （2）比较哪种单体消耗快 （3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 非理想非恒比共聚 控制转化率的方法总结 条件 所需组成恰好在恒比点处有恒比点的非理想共聚；所需组成在恒比点附近共聚物组成曲线与恒比对角线偏离较大的共聚反应；非理想非恒比共聚 方法可按恒比点处组成投料，得到组成均匀的共聚物。按起始配料比投料，控制反应转化率在F1-C曲线的平坦段尽头，加入链终止剂使反应停止。连续或分段补加活泼性的单体，维持单体组成恒定，以控制共聚物的组成。 2011年高分子试题第五题：等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水问：⑴ 反应程度P 和平均聚合度n X 能达到多少？ ⑵ 如羧基的起始浓度c(COOH) ??2mol/L ，要使 ??200 n X ，须将小分子水的浓度 降低到怎样的程度？ 解：⑴ 2009年高分子试题第四题同2010年高分子试题第四题 2009年高分子试题第五题某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后，得39.31%(质量百分数) 对苯二胺，59.81%(质量百分数) 对苯二甲酸，0.88%苯甲酸(质 量百分数)。试写出聚合物结构式和其水解反应式？ 计算聚合物的数均相对分子质量Mn =？ 解答： 取100g 水解物为计算的标准 其中含对苯二胺的mol 数为39.31/108=0.364； 含对苯二甲酸的mol 数为59.81/166=0.360； 含苯甲酸的mol 数为0.88/122=0.0072； 对苯二胺：对苯二甲酸：苯甲酸= 0. 364：0.360：0.0072 = 101：100：2 通过计算说明对苯二胺和对苯二甲酸非等摩尔比投料，同时还用苯甲酸作官能团 封锁剂控制聚酰胺的相对分子质量。因此，该聚酰胺的结构式及水解反应式为 验证 2010年高分子试题第四题：（本题20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60℃时进行自由基共聚合，实验数据如下： 共聚物组成与原料组成的关系 实验号原料单体组成/mol·L-1瞬时共聚物组成中含N量×100MMA（M1）AN （M2）1 2 30.0536 0.0325 0.01290.0149 0.0364 0.05902.53 5.75 11.08提示：纯聚丙烯腈(PAN)中含N量为26.4%； 试根据上述数据用截距-斜率法求共聚体系的竞聚率r 1和r2值？ 解： 序号共聚物组成1 2 3含N量2.53 含N量5.75 含N量11.0890.48 78.22 58.030.9048 0.7822 0.58039.58 21.78 41.970.181 0.411 0.792序号123 3.646 4.999 2.659 2.9170.893 1.903 0.419 0.4240.219 0.733 0.065 -0.079 曲线 2010年高分子试题第五题：尼龙-1010是根据“1010盐”中过量的癸二酸来控制尼龙-1010相对分子质量的。如果要求合成尼龙-1010的相对分子质量=3×104，问“1010