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- 2017-05-04 发布于四川
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02第2章热力学第一定律与热化学
第二章 热力学第一定律 与;第六章 热力学第一定律与热化;2.1 热力学概论2.1.1;2.1.1 热力学研究的内容;2.1.1 热力学研究的内容;热力学的研究方法:经典法统计法;热力学处理问题的特点热力学处理;2.1.2 热力学基本概念在;系统分类 根据系统与环境之间的;2.1.2.2 系统的性质和;两个广延量之比为强度量摩尔体积;相系统中各种强度性质都相同的部;系统的状态系统性质的数值仅取决;状态的描述系统诸性质间有一定的;状态的描述对于多组分系统,还需;状态方程 状态方程是指系统处于;对于物质的量一定的单组分均相系;2.1.2.3 状态函数的特;全微分定律在数学上满足以上两个;无标题;2.1.2.4 平衡态非孤立;热力学平衡态的条件:1.力平衡;2.1.2.5 过程和途径系;①非静态过程(实际过程)驰豫时;③可逆过程特点: t τ(1;irrevX1X2;几种重要的过程(5)循环过程 ;2.2 热力学第一定律2.;2.2.1 热和功2.2.1;2.2.1 热和功 化学热力;2.2.1.2 功(W)系统;2.2.1.3 体积功系统在;几种特殊过程的体积功(1)等容;例:O2(g),273K100;例解:这是一个等温、恒外压过程;例解: 这是一个恒温恒外压过程;例因为Vg Vl,可以忽略;功与过程(膨胀过程)设容器内为;功与过程(三次等外压膨胀);功与过程(可逆过程)结论:| ;(压缩过程)结论:可逆膨胀过程;2.2.3 热力学能U宏观动;热力学能U是状态函数热力学能是;2.2.3 热力学能U热力学;理想气体的热力学能仅是温度的函;理想气体的热力学能仅是温度的函;2.2.4 热力学第一定律(1;第一定律数学表达式①封闭系统:;2.3 焓2.3.1 等;2.3.1 等容反应热焓的定;讨论①什么是焓②H是状态函数,;⑤其他过程的焓变任意过程: ;⑥理想气体的焓:H=U+pV=;⑦焓的应用H2O(l)H2O(;例2.3放热285.90kJ,;ΔH= ΔU+pΔV=Q′+W;也可如下计算W和Q:;2.4 热 容 2;2.4.1 热容的定义任何物;二.不同过程的热容:定(恒)容;摩尔定容热容与摩尔定压热容1m;热力学能与焓的计算若CV,m不;2.4.2 热容与温度的关系;2.4.3 理想气体的Cp与;结论:Cp CVCp – ;2.5 热力学第一定律 ;2.5.1 理想气体的热力学;2.5.2 理想气体的等值过;2.5.2 理想气体的等值过;2.5.2 理想气体的等值过;2.5.3 绝热过程若CV,;理想气体??热可逆过程方程式摩尔;绝热可逆过程的功;例例 设1dm3 O2;(1)等温可逆膨胀 终态温度:;(2)绝热可逆膨胀终态体积: ;绝热可逆功;(3)恒外压绝热不可逆膨胀 终;(3)恒外压绝热不可逆膨胀终态;由此例可见,从同样的始态出发,;2.5.4 理想气体的卡诺循环;2.5.4 理想气体的卡诺循环;(1) A→B 恒温可逆膨胀:;(3) C→D 恒温可逆压缩 ;理想气体经历了卡诺循环过程回到;由绝热可逆方程得:两式相比,得;定义热机效率为热机所作的功与所;由卡诺循环得到的结论卡诺循环(;2.5.5 相变过程物质由一;在外压为101325kPa时,;相变热相变过程中系统吸收或放出;例例 在373K和101.32;2.6 热化学概论2.6.;2.6.1 化学反应进度反应;小结:反应进度与化学计量方程写;2.6.2 等压反应热和等容;由第一定律可知: ;QV 与Qp的关系反应物T1,;Qp,m-QV,m=pΔrVm;例有0.1 mol庚烷C7H1;续前(2);2.6.3 标准状态(标准态;标准热力学函数标准摩尔反应焓 ;2.6.4 热化学方程式热化;2.6.5 盖斯定律在恒温、恒;2.6.5 盖斯定律结论:如果;例 (1) × 2: (4)-;2.6.6 热效应与温度的关;基尔霍夫方程积分形式基尔霍夫方;由基尔霍夫方程可知反应物和生成;例:求1mol 25℃水加热成;无标题;例求反应的标准摩尔焓变与温度的;上式是基尔霍夫方程不定积分形式;反应焓与温度的关系为:将DrH;2.7 热化学基本数据 ;标准摩尔生成焓 ;生成焓因为C(石墨)是稳定单质;用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反;用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反;例解: 查得各物质的标准摩尔生;2.7.2 标准摩尔燃烧焓完;用标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反;例:已知298K时气态苯乙烯的;例(续)代入数据计算:;燃烧焓的测定;补:溶解焓、稀释焓1.溶解焓(;稀释焓(微分热效应) HCl·;2.7.3 离子的标准摩尔生;例解: 例:已知下列数据,求C;
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