2005年化学竞赛讲义专题[分子结构].pptVIP

无机化学讲义;　　本章围绕以共价键结合的分子讨论有关共价键的各种理论模型以及分子的各种性质。 分子结构通常包括： 1. 分子的化学组成 2. 分子的构型 3. 分子中原子的化学键。;路易斯观点： 两个原子各取出一个电子配成对，通过共用电子对 来形成物质。 2.8电子稳定构型——八隅律。 3.“共用电子对”——共价键。即路易斯共价键理论。 4.分子中还存在未用于形成共价键的非键合电子，又称孤对电子。添加了孤对电子的结构式叫路易斯 结构式。 ; σ键特点：两个原子轨道沿键轴方向以“头碰头”的方式重叠，重叠部分沿着键轴呈圆柱形对称。 这种方式重叠程度大，σ键的键能大，稳定性高。 ; π键特点：两个原子轨道以平行即“肩并肩”方式重叠，重 叠部分对通过一个键轴的平面呈镜面反对称。 它的重叠程度较小，键能比较小，稳定性较差。 ;　　如果原子之间只有1对电子，共价键是单键，通常总是s键；如果原子间的共价键是双键，由一个s键一个p键组成；如果是叁键，则由一个s键和两个p键组成。 　　 大量化学事实表明，上述s键和p键只是共价键中最简单的模型，此外还存在十分多样的共价键类型，如苯环的p-p大?键等。;价层电子互斥模型; ②如果中心原子价层电子对中含有孤电子对，则每个孤电子对占有相当一个单键电子对的位置(对等同的单键位置，可任意选取，对不等同的单键则要按电子对之间斥力最小的原则选取。如三角双锥形中，孤电子对只允许占据平面三角形中任意单键位置)。; ③如果分子中有双键或叁键，则电子对互斥理论仍适用，把重键视作一个单键看待。如CO2分子为直线型O＝C＝O。 ; ④价电子对之间的斥力大小，决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。电子对之间的夹角越小，斥力越大。 电子对之间斥力的大小顺序为孤电子对-孤电子对之间的斥力＞孤电子对-成键电子对之间的斥力＞成键电子对-成键电子对之间的斥力。 ;　　例:NH3和PH3都是三角锥型。 实测:氨分子中∠H-N-H为106.7?，膦分子中∠H-P-H为93.5?,为什么这两种分子的角度有这种差别？ 　　;　　例:ClF3,试预测其分子几何构型。;;一、要点 为了解释分子或离子的立体结构,泡林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。 要点：在形成分子时，由于原子的相互影响，能量相近的不同类型的原子轨道混合起来，重新组成一组能量等同的新的杂化轨道。 1.杂化轨道的数目与组成杂化轨道的各原子轨道的数目相等 2.杂化轨道又分为等性和不等性杂化两种 3.杂化轨道成键时要求轨道最大重叠，键与键之间斥力最小。 ;　泡林假设：甲烷的中心原子—碳原子在形成化学键时,4个价电子层原子轨道并不维持原来的形状,而是发生“杂化”，得到4个等同的轨道,总称sp3杂化轨道，每个轨道为等价的sp3轨道。;　　除sp3杂化，还有两种由s轨道和p轨道杂化的类型，一种是1个s轨道和2个p轨道杂化，杂化后得到平面三角形分布的3个轨道，总称sp2杂化轨道；另一种是1个s轨道和1个p轨道杂化，杂化后得到呈直线分布的2个轨道，总称sp杂化轨道。;等性杂化轨道类型 ;　　讨论分子中的中心原子的杂化轨道类型的基础是：预先知道它的立体结构。如果没有实验数据，可以借助VSEPR模型对分子的立体结构作出预言。 　　注意：如果分子的中心原子上有采取s-轨道的孤对电子存在，确定中心原子的杂化轨道类型必须考虑包括孤对电子在内的整个分子的s-轨道骨架。杂化轨道类型与VSEPR模型的关系如下表所示： 杂化类型 sp3 sp2 sp sp3d或dsp3 sp3d2或d2sp3 立体构型 正四面体 正三角形 直线形 三角双锥体 正八面体 VSEPR模型AY4 AY3 AY2 AY5 AY6;　　二、sp3杂化 　　凡属于VSEPR模型的AY4的分子的中心原子A都采取sp3杂化类型。例如，CH4、CCl4、NH4+、CH3Cl、NH3、H2O等等。 　　与中心原子键合的是同一种原子，分子呈高度对称的正四面体构型，其中的4个sp3杂化轨道自然没有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。 　　中心原子的4个sp3杂化轨道用于构建不同的s轨道，如CH3Cl中C-H键和C-Cl键的键长、键能都不相同，显然有差别，4个s键的键角也有差别，又如NH3和H2O的中心原子的4个杂化轨道分别用于s键和孤对电子对，这样的4个杂化轨道显然有差别，叫做不等性杂化。;　　p能级总共只有3个p轨道，当这些p轨道全部以sp3杂化轨道去构建s轨道，中心原子就没有多余的p轨道去与