有机合成第1章绪论[基础知识].ppt

有 机 合 成;大学生的困惑——知识无用？ ;满意感;毕业生的出路在于明确目标;只有实践才能承载理想; 有趣的计算 ; work（工作） ; Knowledge（知识） ; Love（爱情） Luck（好运） ;M+O+N+E+Y=13+15+14+5+25=72%; Its Attitude（心态） ; 态度决定一切 ;成为最优秀的那个你！;1. 平时成绩 a. 作业 b. 出勤 c. 课堂讨论、问答 2. 实验成绩 3. 期末笔试;有机合成课程内容;主要参考书： 1、《有机合成反应 》，王葆仁著，科学出版社，第一版； 2、《有机合成指南 》，孟歌译，化学工业出版社，第一版；;推荐阅读材料： ;第一章 绪 论 ;一、有机合成的意义： 人类最基本的需求：生存（食品-农药） 人类最高级的渴望：长寿（疾病-医药） ;基础有机合成：生产基本有机化工产品，如烃类、醇、醛、酮、卤代烃等。 原料：1）农林加工产品及副产物 2）水、盐、空气、CO、CO2和H2等无机原料 3）天然气、石油、石油气、煤焦油及煤等; H.Koble，他于1845年实现了从元素单质合成乙酸，并第一次用到“合成”这个词来描述从其他物质制取化合物的过程。 ;有机合成的另一个里程碑是1856年W.H.Perkin的苯胺紫合成，这是第一个合成染料，被视为第一个工业精细有机合成。 ;19世纪最重要的全合成是 E.Fischer完成的（＋）－葡萄糖合成。 ;Robinson在1917年通过仿生途径，从丁二醛，甲胺和丙酮二羧酸出发，仅用一步合成了托品酮 。;有机合成进入R. B. Woodward时代。 ;J.C. Sheehan领导的小组在二战结束后的1957年才最终完成青霉素V的全合成。 ;有机合成进入E.J. Corey时代 一是系统建立了逆合成分析方法; 二是在全合成中设计、发展新的合成试剂与方法 。;岩沙海葵毒素;Taxol ; 化学反应是合成的基础，合成路线本来就是由一些具体的反应，按照一定的逻辑思维组合起来的。;1、碳原子成键(杂化）理论;原子轨道及电子构型;共价键的类型： σ键：电子云沿着键轴(两核间连线)方向以“头碰头” 的方式重叠而形成的共价键。 例如：HCl；Cl2；H2;原子的结构举例:;;;1 4;2）sp2杂化;1 3;;杂化轨道组成：S，P 杂化轨道形状。 空间分布。 代表物：乙炔。 ;;;注意：当碳负离子其它基团发生共轭时，其碳原子为 sp2杂化，为平面构型;;;;卡宾（Carbene）;卡宾的结构;常见化合物的杂化：;平面结构： ;SP2~SP3之间 ;硝基化合物： ;2、共振结构式;错误理解：混合物 互变异构;不正确的共振式;电子转移规则;不是所有的共振式都是等价的;最稳定;3、路易斯结构式;形式电荷 （Formal Charge） ;不符合八隅体的例子;超出第二周期后的元素有可能被多于8个的电子 所围绕，这种现象被称为价层扩充。;思考题：;如何解释羧基的羰基氧的碱性比羟基氧强？;注意电荷分离式可能引起芳香性 ;有机化学中的电子效应;;π-π共轭; p-π共轭： π键与p轨道产生的共轭,称p-π共轭。;;定义：当C-H? 键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键? 电子的离域现象叫做超共轭效应。 ;特点：1 超共轭效应比共轭效应弱得多。 2 在超共轭效应中， ?键一般是给电子的， C-H键越多，超共轭效应越大。;酸碱性定性比较：比较共轭碱的稳定性 共轭碱的稳定性越大（电子效应来判断），酸性越强 乙酸 取代乙酸 苯甲酸（对硝基、甲氧基）;; ; ;解释下列化合物中a氢(红色)酸性强弱;Lewis Acid-Base Reactions;Drawing a Curved Arrow from the source of electrons to the destination of electrons;热力学控制产物和动力学控制产物 ; 构象 (comformation) 和构象异构体; 描述立体结构的几种方式;十字的交点代表手性碳。横前竖后，主要官能团写在上端 。 ; Fisher投影式与其它表达式的转化; 环己烷的构象; 立体化学中常用的标记方法 1. D / L;2. Erythro/threo：;4;(R)-甘油醛; Camphor (樟脑） ;判断开链、环状化合物是否为手性分子时，对构象引起