甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯原子转移自由基聚合反应表观反应级数研究.pdfVIP

第 ! 卷 第 # 期 四 川 大 学 学 报（ 工 程 科 学 版 ） $% ’! (%’# )**+ 年 # 月 ,-./(01 -2 3456.0( .(4$7/3489 （ 7(:4(77/4(: 3547(57 7;484-( ） !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ,=’ )** 文章编号： #**? !*A （ )** ） *# **)? *B 甲基丙烯酸 C ( ， ( C ) C 甲基乙胺酯 原子转移自由基聚合反应表观反应级数研究 江成发，张允湘 （四川大学 化学工程学院，四川 成都 B#**B ） 摘 要：为了研究甲基丙烯酸 ( ， ( ) 甲基乙胺酯（ ;D07D0 ）原子转移自由基聚合的表观反应级数，应用初级 自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应 构成的 ;D07D0 原子转移自由基聚合反应机理，通过建立聚合反应的动力学模型，研究了在 ;D07D0 原子转移自 由基聚合反应的链引发体系中，链引发剂和催化剂的表观反应级数。结果表明，在 ;D07D0 原子转移自由基聚合 反应的链引发体系中，链引发剂 7E4E 和催化剂溴化亚铜的表观反应级数均为 *’ A?A 。研究了在 ;D07D0 原子转 移自由基聚合反应体系中，链引发剂和总的链增长自由基的浓度随单体转化率的变化关系。在聚合反应初期，总 的链增长自由基的浓度随单体转化率的增加而急剧增加，当单体转化率达到 +*F 时，总的链增长自由基的浓度近 似保持为常数。链引发剂的浓度在反应初期迅速减少，表明在 ;D07D0 原子转移自由基聚合反应的早期，体系中 存在大量的初级自由基，这些初级自由基使得大部分的链自由基在很短的时间内生成。 关键词：原子转移自由基聚合反应；甲基丙烯酸 ( ， ( ) 甲基乙胺酯；表观反应级数 中图分类号： 8G)*!’! 文献标识码： 0 !# $%%’#() *#+),-( .’/#’0 -1 )# $)-2 !’(01#’ */,+3 4-352#’,6),-( -1 ) C （ 7 ， 7 C 8,2#)532,(- ） #)53 9#)+’53)# !#$% ’()*+,- ， ./#$% 01)+23-)* （ 3HI%% %J 5IKL’ 7=M’ ， 3NHIO= .=NP’ ， 5IK=MQO B#**B ， 5IN= ） $:0)’+) ： 4= %RQKR S% N=PKTSNMSK SIK UURK=S RKHSN%= %RQKRT %J SIK S%L SR=TJKR RQNH U%VLKRNWSN%= （ 08/X ） %J ) C （ ( ， ( C ;NLKSIVLN=% ） KSIV DKSIHRVSK （ ;D07D0 ）， U%VLKRNWSN%= LKHI=NTL SIS N=HOQKT SIK N=NSNSN%= KYONNZRNOL %J N=NSNS%R ， SIK UR%UMSN%= %J MR%[N=M U%VLKR RQNH ， =Q SIK QKHSNPSN%= KYONNZRNOL %J MR%[N=M U%VLKR RQNH J%R SIK 08/X %J ;D07D0 [T OTKQ S% TSOQV SIK %RQKRT %J U%VLKRNWSN%= RKHSN%= [NSI RKTUKHS S% SIK H%LU%=K=ST %J SIK N=NSNSN=M TVTSKLT N= 08/X UR%HKTTKT %J ;D07D0’ 4S [T J%O=Q SIS SIK UURK=S RSK %RQKRT [NSI RKTUKHS S% Z%SI N=NSNS%R %J KSIV ) C ZR%L%NT%ZOSVRSK （ 7E4E ） =Q HSVTS %J HOUR%OT ZR%LNQK RK * ’ A?A N= SIK 08/X %J ;D07D0’ 8IK RSK %J U%VLKRNWSN%= H= ZK SRKSKQ T JNRTS C %RQKR J%R Z%SI N=NSNS%R =Q HSVTS ’ 8IK PRNSN%= %J H%=HK=SRSN%=T %J N=NSNS%R =Q S%S MR%[N=M U%VLKR RQNHT [NSI SIK H%=PKRTN%= %J L%=%LKR N= SIK 08/X %J ;D07D0 [KRK T% TSOQNKQ’ 8IK RKTOS TI%[KQ SIS S SIK ZKMN==N=M %J SIK U%VLKRNWSN%= ， SIK H%=H