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功能陶瓷 第3章 导电陶瓷
*;Chapter Outline ;4.1 压敏陶瓷;VDR最大特点是当加在它上面的电压低于它的阀值时,流过它的电流极小,相当于一只关死的阀门,当电压超过阀值时,流过它的电流激增,相当于阀门打开。利用这一功能,可以抑制电路中经常出现的异常过电压,保护电路免受过电压的损害。
彩电的电源电路中就使用了ZnO的VDR ,其阀值电压约为270V,当电源电压小于270V时(正常值为220V)它相当于不导通,而当电源异常,短时超过270V时,它就导通,将电压限制在270V。;应用:
1940年电力避雷器。
有线电话交换机用它消除电火花,硅整流器、彩色电视机用它吸收异常电压,微型马达用它吸收噪声及对电机进行过压保护和继电保护。
大规模集成电路和超大规模集成电路的计算机、电子仪器中作为保护元件。;*;电流电压(I-V)特性;非线性系数α;材料常数C;漏电流;压敏电阻器的蜕变和通流量;ZnO压敏半导体瓷;ZnO压敏半导体瓷;ZnO压敏半导体瓷;*;*;*;ZnO压敏半导体瓷;ZnO压敏半导体瓷; 普通半导体αT<0,即T↑,ρv↓↓,原因是载流子数目↑;
绝缘体αT<0,即 T↑,ρv↓,原因是杂质电离→基质电离;
金属 αT>0 即T↑, ρv↑ 原因是振动加剧,散射↑, B曲线;
PTC αT0,A曲线
NTC αT0,C曲线
CTR αT0,D曲线;陶瓷中,电阻温度系数变化有三个原因:
1.半导体本征特性:即在宽温度范围内导致电阻率指数下降;
2.结构转变:导致半导体电导向金属电导转变,通常在窄的温度范围内导致电阻率大幅度降低;
3.一些陶瓷介电性能的迅速变化,影响了晶粒内的电性能,在窄的温度范围内,随温度变化引起电阻率产生很大的增高。
表现出机理2和3的材料局限于实际应用的温度略高于正常环境温度。第二个机理还没引起重要应用。机理3可用于重要的PTC器件,而了解P TC效应需要熟悉BaTiO3陶瓷方面的基础知识。(电子导电和铁电陶瓷基础);热(温)敏陶瓷:对温度变化敏感的陶瓷材料。
热敏电阻(Temperature-sensitive Resistors -TSR):电阻率随温度变化的电阻元件(电阻器)。; 1950年,Phillip公司的海曼(Haayman)等人在BaTiO3中掺入稀土元素(Sb、La、Sm、Gd、Ho、Y、Nb)时发现BaTiO3的室温ρv降低到101~104Ω·cm,与此同时,当材料温度超过居里温度时,在几十度的范围内, ρv会增大4~10个数量级,即PTC效应。;*;电阻-温度特性(阻温特性);;电压-电流特性(伏安特性);当PT C 陶瓷元件接通电源后, 电流将随电压的升高而迅速增加。达到Tc时, 电流达到最大值, 这时PTC 陶瓷元件进入PT C 区域。电压再继续升高, 由于PTC 陶瓷材料元件的电阻急剧增大, 电流反而减小。在此区域的电压、电流乘积保持一定, 显示出恒定功率特性。
因为恒定功率特性的电压范围宽, 即使电压变化, 在元件上仍保持一定的温度。PTC 陶瓷材料的电压- 电流特性可用于过电流保护和定温发热等场合, 元件的功率可根据室温电阻值、开关温度、元件形状和尺寸、散热片间的热阻及散热片的结构进行任意调整, 适用于各种家电产品。;电流-时间特性(I-t 特性);按居里温度分类:
低温PTCR:(Ba,Sr)TiO3 (Tc≤120℃ ) 彩电消磁,马达启动,过流、过热保护
高温PTCR:(Ba,Pb)TiO3 (Tc>120℃, 120~500℃) 定温发热体
(Ba、Bi、Na)TiO3 优于含铅PTCR材料:温度系数大,电压效应小;ε;实验发现:单晶BaTiO3无PTC特性,强制还原法所得半导体BaTiO3的PTC特性很小或没有PTC特性.; 1961年海旺提出海旺模型来解释施主掺杂的BaTiO3陶瓷在居里点以上的阻温特性,海旺针对客观实验事实即:
(1) PTC效应是与材料的铁电相直接相关的,电阻率突变温度与居里点相对应;
(2) 在BaTiO3单晶体中没有观察到PTC效应。
根据事实(1)海旺将PTC效应与?相联系;根据事实(2),很自然地将PTC效应归结为陶瓷的晶粒边界效应。; 在将上述事实(1)和(2)结合起来考虑时,海旺假设:BaTiO3半导体陶瓷晶粒内部为n型半导体,在晶界处,由于吸附氧或受主杂质偏析,在晶界上形成“电子陷阱”,因此从导带或施主能级上来的电子,首先填充在表面态中,从而在晶界形成受主电荷,并在晶粒内距晶界一定宽度(约为晶粒直径的1/50)形成相反电荷的空间电荷层(阻挡层),从而出现晶界势垒(肖特基势垒)。;ns~表面态密度 ,nD~施主浓度,b~耗尽层厚度,b=
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