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无机化学卤素实验报告
无机化学卤素实验报告
无机化学 龚孟濂 卤素习题答案
第13章 卤素习题解答
1.与其他卤素相比,氟元素有何特殊性?为什么? 答:参阅教材13.1.2。
与同族其它元素相比,第二周期元素氟显示一系列特殊性: (1)氧化态
氟元素的氧化态为-1和0,无正氧化态,因为氟是电负性最大的元素。 (2)第一电子亲和能
第一电子亲和能EA1绝对值F Cl,而Cl、Br、I递减。 (3)键解离能
自身形成单键时,键解离能F-F(157.7 kJ·mol) Cl-Cl(238.1 kJ·mol) Br-Br (189.1 kJ·mol) I-I(148.9 kJ·mol);与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时,O-F (184 kJ·mol-1) Cl-O(205 kJ·mol-1)。
氟的单键解离能和第一电子亲和能偏小,是因为它是第二周期元素,原子半径较小,成键或接受外来电子后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。
但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-C(435.3 kJ·mol-1) Cl-C(327.2 kJ·mol-1),F-H(565.3
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kJ·mol) Cl-H(427.6 kJ·mol)。显然,由于成键后价层电子密度不至于过大,F-C和F-H与Cl-C和Cl-H相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。
(4)化学键类型 多数氟化物为离子型,而相应的氯化物、溴化物、碘化物中键的离子性逐步减小,出现从离子型到共价型的过渡。这显然与氟元素电负性最大有关。
(5)与水的作用
F2(g)通入水中,发生激烈反应,F2把H2O氧化为氧气,而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度,对应的溶液称为氯水、溴水和碘水。
(6)配位数
对于同一中心原子,以卤素原子作配位原子,中心原子配位数(C.N.)以氟化物最大,稳定性也最高。例如:
AsF3AsCl3AsBr3AsI3
o
AsF5AsCl5 ?? AsCl5在50 C分解; PbF4PbCl4 ?? PbCl4在室温分解。 (7)卤化物热力学稳定性,以氟化物最稳定。 2.简要回答以下问题:
(1)元素周期表中,哪种元素的第一电子亲和能最大?哪种元素的电负性最大?为什么? (2)为什么存在ClF3,而不存在FCl3?
(3)为什么键解离能F-F Cl-Cl,而H-F H-Cl?
(4)氢键键能HF(l) H2O(l),为什么沸点HF(l) H2O(l)?
(5)为什么铁与盐酸反应得到FeCl2,而铁与氯气反应却得到FeCl3?
(6)工业产品溴常含有少量氯,工业产品碘常含有少量ICl和IBr,如何除去? 答:(1)氯元素的第一电子亲和能最大,因为Cl、F原子最外层均有7个电子,均有强烈的接受外来电子的倾向,在同一周期中非金属性最强,但是F原子仅有二层电子,原子半径小,接受外来电子后电子密度过大、电子互相排斥作用增加,致使F第一电子亲和能小于Cl。氟元素的电负性最大,因为在最外层均有7个电子的卤素原子中,F原子半径最小,
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在分子中吸引电子的能力最强。
(2)Cl原子有6个价轨道:3s、3px、3py、3pz和2个3d轨道,故存在ClF3;而F原子只有4个价轨道:2s、2px、2p(转 载 于:wWW.xIElw.COM 写论文网:无机化学卤素实验报告)y、2pz,故不存在FCl3。
(3)单键解离能F-F Cl-Cl,是因为F是第二周期元素,原子半径较小,与同是高电子密度的另一个F原子成键后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。
但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-H(565.3 kJ·mol-1) Cl-H(427.6 kJ·mol-1)。显然,由于成键后价层电子密度不至于过大, F-H与Cl-H相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。
(4)氢键键能HF(l) H2O(l),是因为H-F电负性差大于H-O;沸点HF(l) H2O(l),是因为每个H2O 分子能形成2个氢键,而每个HF分子只能形成1个氢键。
(5)E(H/H2) = 0 V,E(Fe/Fe) = -0.44 V,E(Fe/Fe) = -0.036 V,E(Cl2/Cl) = +1.36 V,故标准态下,下列反应自发进行:
Fe(s) + 2HCl(aq) = FeCl2(s) + H2(g)
2Fe(s) + 3Cl2(g) = 2FeCl3(s)
当溶液酸性较强时,实际的E(H+/H2) E(H+/H2),而E
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